|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременно протекают Термин используют для обозначения двух реакций, одновременно протекающих в системе и имеющих о/чин или более общих реагентов, которые называются актором. При этом одна из сопряженных реакций ускоряет другую. Вещество, самопроизвольно взаимодействующее с актором, называется индуктором, а вещество, реагирующее с актором только в присутствии индуктора, называется акцептором. Процесс становится более понятным при рассмотрении последовательности его стадий (рис. 21). Его отличие от других способов производства ЗПГ заключается в том, что тепло, необходимое для протекания эндотермических реакций газификации угля паром, покрывается за счет выделяющегося тепла одновременно протекающих экзотермических реакций между кальцинированным доломитом, смесью окислов кальция и магния и двуокисью углерода. При осуществлении такого процесса отпадает надобность как в кислороде, так и в каком-либо другом внешнем источнике тепла; молотый лигнит псевдоожижается потоком пара и рециркулирующего газа и может газифицироваться по отдельным стадиям процесса газификации в псевдо- Термин используют для обозначения двух реакций, одновременно протекающих в системе и имеющих один или более общих реагентов, которые называются актором. При этом одна из сопряженных реакций ускоряет другую. Вещество, самопроизвольно взаимодействующее с актором, называется индуктором, а вещество, реагирующее с актором только в присутствии индуктора, называется акцептором. Вследствие неоднородности химического строения полимерных цепей, а также различия структур, которые образованы однотипными молекулами, рассматриваемый процесс представляет собой совокупность одновременно протекающих локальных процессов, характеризующихся своими энергиями активации. Скорость протекания данного процесса выражается суммой скоростей элементарных актов перескоков атомных групп через потенциальный барьер. Если распределение по временам релаксации (по энергиям активации) в локализованных участках является нормальным (гауссово распределение), то для предэкспоненциального множителя можно записать соотношение содержащих полиарилатов (f/mln=37,8 кДж/моль, ?Лпаг= = 77,3 кДж/моль), в области проявления р-процесса свидетельствует об энергетической неоднородности релаксирующих групп в локализованном объеме полимера, которая является результатом одновременно протекающих молекулярных процессов с различными временами релаксация. Несмотря на большое различие значений Uжса (природа р-процесса для разных полиарилатов одна и та же), можно провести усреднение параметров КЭФ. Расчет значения предэкспоненциального множителя в выражении (7.16) по средним значениям <'?/Эксп>=55 нДж/моль, <Л> = 1,51, <5> = = 0,12 кДж/моль дает lgvo=13, что соответствует собственной частоте колебаний молекулы около положения равновесия -vo=1012-r-1013 Гц. Термин используют для обозначения двух реакций, одновременно протекающих в системе и имеющих один или более общих реагентов, которые называются актором. При этом одна из сопряженных реакций ускоряет другую. Вещество, самопроизвольно взаимодействующее с актором, называется индуктором, а вещество, реагирующее с актором только в присутствии индуктора, называется акцептором. В результате реакции разрыва макромолекулярных цепей образующиеся концевые свободные радикалы стабилизируются, отрывая водород от макромолекул полиизопрена или присоединяя радикал водорода, выделяющийся при облучении светом. И в том, и в другом случае происходит стабилизация обрывков макромолекул и снижение их молекулярной массы. Этот процесс больше выражен в разбавленных растворах полимера, что и проявляется в монотонном снижении их вязкости вследствие уменьшения молекулярной массы. В концентрированных растворах и в массе нолиизопрена преобладают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание). Вследствие одновременно протекающих процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса полимера, по и расширяется его молекуляр-но-массовое распределение. Физико-механические методы исследования, чаще всего используемые в настоящее время, дают возможность оценить только преобладающий процесс, или суммарный эффект изменения структуры каучука под влиянием одновременно протекающих процессов. Термин используй? для обо9наЧйНйЯ:д&узс реакций , одновременно протекающих в оястеме, .и имеющих одяз "яли более общш: реагентов, которые называются, актовом» При этой одна из оопряязншх реакций ускоряв* дру1$Юв Вещество „ самойроизвольЕО азаимодейст-вущее о актором, /называе'гся S^aipjgoM, а вещество, реагирующее е актором только в присутствии шфйтора, называется ajojgn- удивительно, что перегруппировка обычно является только одной из многих одновременно протекающих реакций, способ не является надежным, так как многие хлорангидриды не реагируют с сухим азидом натрия. Иногда реакцию трудно регулировать, так как нагревание, требующееся для образования азида, может вызвать также и перегруппировку, и в результате двух одновременно протекающих экзотермических реакций может начаться весьма бурный процесс, не поддающийся контролю, особенно при работе с большими количествами (см. стр. 348). Применение водного азида натрия требует дополнительной стадии выделения азида, но эта реакция более надежна, легче поддается регулированию и обычно проходит быстрее. Выходы при этом иногда меньше, чем при сухом способе. В этом случае в реактор карбонилирования подается суспензия порошка кобальта в сырье, подготовляемая в специальной емкости. В реакторе одновременно протекают и карбонилообразование, и собственно карбонилирование (рис. 20). на конверсию, ограничивают 1 — 1,5 мг/м3. Еще более жесткие требования по глубине очистки газа предъявляются при низкотемпературной конверсии гомологов метана. Содержание , сероводорода в очищенном газе в этом случае не должно превышать 0,5 мг/м3 [5]. Непредельные углеводороды в условиях паровой конверсии образуют циклические структуры и полимеризуются с образованием кокса, что приводит к блокированию активных центров катализатора [6]. Одновременно протекают реакции гидрирования и паровой конверсии непредельных углеводородов: углеводородов. Одновременно протекают и другие реакции, влияющие на состав образующегося катализата риформинга и на технологический процесс. Так, в процессе риформинга образуется некоторое количество непредельных углеводородов, которые затрудняют последующее выделение в чистом виде ароматических углеводородов. В результате ряда реакций на поверхности катализатора происходит отложение кокса и катализатор дезактивируется. С целью уменьшения закоксовывания катализатора и увеличения продолжительности его межрегенерационного пробега ри-форминг ведут в среде водородсодержащего газа под давлением. Броммалоновая кислота восстанавливается, а этилброммалоновая и гидролизуется и восстанавливается. В случае бромянтарной кислоты одновременно протекают несколько реакций—образование фумаровой и малеиновой кислот, гидролиз в оксиянтарную кислоту и образование сульфоянтарной кислоты. Обзор по термической и химической деградации сшитых каучуков также содержится в работе Мураками [209d] , который особое внимание уделил вопросу, происходит ли расщепление вдоль основных цепей или по сшивкам. В зависимости от природы цепи и от типа сшивок реализуются оба механизма деградации. В натуральном каучуке с различной степенью сшивки с помощью облучения получили при деформации 20 % и температурах 80 — 130°С случайный разрыв сетки цепей. В этилен-пропиленовом терполимере каучука, зашитом тетра-метилтиурамдисульфидом (ТМТД), деградация происходила в узлах связей сетки цепей. По-видимому, содержащиеся в нем связи S и 82 являются предпочтительными местами разрыва. В натуральном каучуке, зашитом ТМТД, одновременно протекают оба вида деградации. Зависимость кривых релаксации напряжения от времени, температуры и исходной плотности сшивки материала позволяла отделить термическую деградацию от окислительной. Для натурального каучука, зашитого различными способами (кислотой, облучением, ТМТД и серой), Мураками [209d] протабулировал механизмы деградации. в них. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. В табл. 6.4 представлены величины набухания резин на основе различных каучуков в некоторых органических соединениях. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. В этих условиях образуются примерно равные количества этилена и пропилена. При 720—800° С главной становится реакция дегидрогенизации. С повышением температуры выше 800° С одновременно протекают и другие реакции, например: Как уже отмечалось, в процессе старения эластомеров одновременно протекают различные реакции. Это и деструкция каучука, приводящая к уменьшению молекулярной массы, и структурирование, которое, наоборот, сначала приводит к увеличению молекулярной массы, а при образовании сетки ведет к частичной потере растворимости каучуков. Следовательно, наиболее объективным критерием оценки стабильности каучука в процессе старения является сохранение молекулярной массы. Гидрокрекинг. Гидрокрекинг — это каталитический процесс переработки высококипящих углеводородов, при котором одновременно протекают реакции крекинга, гидрирования и изомеризации с получением более низкомолекулярных продуктов преимущественно изострсения. В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2- и 3-пико-лины, 2,5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2-ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил-5-этилпиридин, 2,5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах.  Ограничено поскольку Ограничивает использование Ограничиваются определением Охладиться добавляют Охлаждающих жидкостей Охлаждают охладительной Охлаждают переносят Охлаждают полученный Охлаждают проточной |
- |
Навигация