|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременно растворителем К 4,8 г свежеперегнанного 4-аминостирола (см. стр.112), растворенного в 100 мл воды, содержащей 8 мл соляной кислоты, прибавляют по каплям при непрерывном перемешивании концентрированный раствор 2,8 г азоти-стокислого натрия; температуру реакционной смеси поддерживаютоколо+4*. Одновременно растворяют в 100 мл воды 1,2 г едкого натра, 4,25 г соды и 3,8 г фенола. Оба раствора смешивают при комнатной температуре и получают оранжевый осадок, который промывают сначала разбавленной уксусной кислотой, а затем водой. Осадок растворяют в избытке разбавленного раствора соды и осаждают соляной кислотой. Осадок отжимают, промывают, сушат и растворяют в эфире.Эфирный раствор фильтруют, отгоняют эфир и получают масло красного цвета; кристаллизацией из циклогексана получают 4-винил-4'-оксиазобензол в виде пластинок цвета ржавчины [1661. 2. Растворяют 30 г хлорной меди в 500 мл соляной кислоты уд. в. 1,175, прибавляют 38 г медной стружки и кипятят с обратным холодильником до обесцвечивания раствора. Одновременно растворяют 133 г 2,4-диаминотолуола в смеси 135 мл концентрированной соляной кислоты и 135 мл воды. Оба раствора смешивают в большом стакане и в горячую смесь (температура около 80°) приливают по каплям при перемешивании 1220мл 10%-ного раствора азотистокислого натрия. Во время прибавления раствора азотистокислого натрия температура реакционной смеси должна быть равной 55—60°. Перемешивание продолжают до тех пор, пока не прекратится выделение азота. Дают смеси отстояться, сливают верхний водный слой, а нижний органический слой перегоняют с водяным паром. Дистиллят промывают разбавленным раствором едкого натра, сушат твердой щелочью и перегоняют. Получают 70—75 г 2,4-дихлортолуола с т. кип. 196—197°; выход равен 40—43% от теорет. [175]. ' Одновременно растворяют 90 г безводного хлористого цинка (или эквивалентное количество водного) в 70 мл воды и добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают до 0°. Если он мутный или содержит какие-нибудь загрязнения, его фильтруют. Б. Восстановление динитродурола. Раствор 90 г динитродурола в 1 л ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе емкостью 12 л (примечание 6). Одновременно растворяют 700 г хлористого олова в 800 мл концентрированной соляной кислоты и раствор нагревают до кипения. Раствор нитрососдинения в уксусной кислоте перестают нагревать и очень осторожно (в течение 10 мин.) вливают в него раствор хлористого олова. Реакция заканчивается в 15 мин., и по мере охлаждения раствора начинают выпадать кристаллы двойного соединения хлорного олова и солянокислого диаминодурола. Реакционную смесь охлаждают холодной водой со льдом до 10°, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают дважды 50 мл 95%-ного этилового спирта и дважды 50 мл эфира и сушат. Фильтраты содержат очень небольшое количество диаминодурола и поэтому ими можно пренебречь. Состав полученного соединения: [С6(СН3)4 (NH2- HC1)2]2 SnCl4; оно кристаллизуется из реакционной смеси в виде мелких блестящих, почти бесцветных пластинок. Выход 145 г (97% теоретич.). И. Другой метод описывает Адкинс 2. Этот метод заключается в следующем: 31 г азотнокислого бария растворяют в 820 мл дестил-лированной воды, предварительно нагретой до 80°. К горячему раствору добавляют 260 г кристаллической азотнокислой меди (3 мол. Н20) и смесь перемешивают и нагревают до полного растворения. Одновременно растворяют 151 г двухромовокислого аммония в 600 мл дестиллированной воды и к раствору добавляют 225 мл 28%-ного водного аммиака. Горячий раствор азотнокислых солей приливают тонкой струей при перемешивании к раствору хромовокислого аммония. Оранжевый осадок отфильтровывают, хорошо отжимают и отсасывают по возможности досуха. Осадок сушат в шкафу при 75—80° в течение 12 час., хорошо измельчают и разделяют на три порции. Каждую порцию разлагают в отдельности в большой фарфоровой кастрюле (диаметр 15 см), нагревая ее на голом пламени. Массу необходимо нагревать настолько, чтобы разложение протекало при возможно более низкой температуре. Во время разложения порошок непрерывно перемешивают стальным шпателем и нагревание регулируют таким образом, чтобы разложение протекало не слишком бурно. Для этого нагревают только одну сторону кастрюли и перемешивание усиливают, как только начнется разложение для того, чтобы распространить его по всей массе. Во время этого процесса окраска порошка меняется от оранжевой до бурой и в конце концов до черной. Когда вся масса станет черной, выделение газа прекращается, порошок вынимают из кастрюли и дают ему охладиться. После этого все количество продукта перемешивают 30 мин. с 600 мл 10%-ного раствора уксусной нейтрализуют 290 г (2,7 мол.) безводного углекислого натрия и вновь охлаждают до комнатной температуры. Одновременно растворяют 294 г (6 мол.) цианистого натрия (97%-ного) в 750 мл воды, нагретой до 55°. Раствор охлаждают до комнатной температуры, после чего его приливают к раствору натриевой соли хлоруксусной кислоты, энергично размешивая оба раствора и охлаждая их водопроводной водой. После полного смешения растворов охлаждение прекращают и температуре дают повыситься. Когда она дойдет до 95°, раствор охлаждают добавлением 200 мл ледяной воды, причем это повторяют, если нужно, пока не прекратится повышение температуры (примечание 2). Для завершения реакции раствор нагревают па водяной бане в течение 1 часа. Получение двойной хлорцинковой соли хлористого фенил-диазония. В фарфоровый стакан емкостью 6 л, снабженный мешалкой, вносят 1 л соляной кислоты уд. в. 1,18 и 400 мл воды и затем прибавляют 300 г анилина. Суспензию солянокислого анилина при перемешивании охлаждают до 2° прибавлением 600 г измельченного льда. При этой температуре медленно приливают раствор нитрита натрия (220 г в 250 мл воды), избыток нитрита натрия проверяют на йодкрахмальной бумажке. Во время диазотирования постепенно прибавляют еще 600 г измельченного льда с таким расчетом, чтобы температура не превышала 5°. Охлажденный раствор соли фенил-диазоиия быстро отфильтровывают от незначительного осадка и снова помещают в тот же сосуд. Одновременно растворяют 280 г хлористого цинка в 120 мл разбавленной соляной кислоты (1 : 1), смешивают с 400 г льда и медленно приливают к •энергично перемешиваемому раствору соли диазония. Выпадает розовый осадок двойной хлорцинковой соли хлористого фенилдиазония. Для того чтобы реакция прошла полностью, перемешивание продолжают еще в течение 30 минут. Осадок отфильтровывают, тщательно отжимают, промывают двумя порциями сухого ацетона (см. примечание 1) по 250 мл и сушат на воздухе при температуре около 20°. Растворяют 4,7 г (0,02 М) 1-нафтиламин-4-сульфокислоты в растворе 3 г карбоната натрия в 20—25 мл воды. Туда же прибавляют 9 мл концентрированной НС1 и охлаждают льдом до 5°. Затем диазотируют добавлением 12 мл 20%-ного раствора нитрита натрия при перемешивании и температуре не выше 10°. При этом выпадает белый осадок диазосоединения. Конец диазотирования устанавливают по йодкрахмальной бумажке. Одновременно растворяют 4,5 г (0,02 М) 8-оксихино-лин-5-сульфокислоты в 50—70 мл 0,25 н. NaOH и при перемешивании прибавляют ее к соли диазония. Среда при этом должна остаться щелочной (рН 9—10). Смесь перемешивают 30 минут, затем осторожно по каплям прибавляют концентрированную НС1 до рН —•'!, при этом выделяется обильный оранжевый осадок азосоединения, который отфильтровывают. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой на шлифах, помещают 24,9 г (0,1 М) 8-бензилоксихинальдина (см. примечание 1) и 100 мл диоксана (см. примечание 2) и нагревают колбу на водяной бане до образования прозрачного раствора. Одновременно растворяют 11,1 г (0,1 М) свеже-возогнанной двуокиси селена (см. примечание 3) в смеси 125 мл диоксана и 8 мл воды при подогревании на водяной бане. Этот раствор еще теплым помещают в капельную воронку и за 40 минут прибавляют при сильном размешивании к содержимому колбы, которую нагревают на кипящей водяной бане. Нагрев и перемешивание продолжают еще 2 часа, затем добавляют 4—5 г активированного угля, перемешивают 10—15 минут и оставляют на ночь. ' Одновременно растворяют 90 г безводного хлористого цинка (или Перекись растворяют в необходимом количестве бензола (предварительно высушенного над металлическим натрием). Одновременно растворяют 1 грамматом металлического натрия (немного более 0,1 веса перекиси) в 18-кратном количестве абсолютного спирта и сильно охлажденный раствор этилата натрия смешивают при постоянном взбалтывании с раствором перекиси, охлажденным ледяной водой. Хлорметилирование полистирола и поли-а-метилстирола. Полистирол можно хлорметилировать монохлорметиловым эфиром в присутствии SnCl2 или 5пС14*. Монохлорметиловый эфир является одновременно растворителем полимера и продукта его хлорметилирования. Процесс развивается в двух направлениях: происходит образование полихлорметилстирола и соединение отдельных макромолекул полистирола метиленовыми поперечными мостиками: одновременно растворителем и основанием. Исон [29! обрабатывал натриевые соли циапфенолов в пиридине расплавом имидохлорида или его раствором в пиридине [29]. Хорошие результаты получены также при взаимодействии фенолов, имидохлоридов и триэтиламина •в эфире или диокеане [29 J. Полимеризацию изобутилена проводят в жидком этилене (температура около — 100 °С), служащем одновременно растворителем для мономера и хладагентом, за счет испарения которого осуществляется съем теплоты реакции (~40 кДж/моль). [Аминонитрилы получаются с хорошим выходом при взаимодействии циангидринов с жидким аммиаком, служащим одновременно растворителем 117. Доп. ред.] * Хлорное железо берется в каталитических количествах. Процесс проводят в избытке анизола, который является одновременно растворителем, при температуре) 102—104 °С. Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одновременно растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетонов и гидразина, а также различных его производных, например его солей: хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоиовых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. Хлорное железо берется в каталитических количествах. Процесс проводят в избытке анизола, который является одновременно растворителем, при температуре) 102 — 104 °С. Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одновременно растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетонов и гидразина, а также различных его производных, например его солей: хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоиовых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. Газовая хроматография применяется для разделения смесей газообразных или легкоиспаряемых жидких и твердых веществ. Принцип метода подобен жидкостной хроматографии. Разделяемую смесь разбавляют газом-носителем (Н2, N2, He) и вводят в адсорбционные колонны. Газ-носитель является одновременно растворителем и элюентом. В качестве сорбентов используют тонкие порошки силикатных материалов, которые могут быть чистыми (газо-адсорбцион-ная хроматография) или покрытыми пленкой нелетучей жидкости (газо-жидкостная хроматография). Используют также капилляры, покрытые внутри пленкой нелетучей жидкости (капиллярная хроматография). Газ-носитель постепенно десорбирует компоненты Фракционирование селективными осадителями. В тех случаях, когда можно подобрать осадитель, являющийся одновременно растворителем для других компонентов, т. е. селективный осадитель, разделение получается более совершенным. Так, селективным оса-дителем для системы натуральный каучук—полихлоропрен служит петролейный эфир, осаждающий из бензольного раствора полихлоропрен и одновременно растворяющий каучук. Этим осадите-лем удобно фракционировать продукты механохимической сополимеризации натурального каучука и полихлоропрена,  Ограничимся рассмотрением Ограничивает возможность Обеспечивать возможность Охлаждать реакционную Охлаждают катализатор Образовывать относительно Обеспечивающие образование Охлаждают приблизительно Охлаждают разбавляют |
- |
Навигация