Главная --> Справочник терминов


Однозначно определяет Применимость правила фаз-к системам полимер — растворитель, как уже отмечалось, однозначно доказывает, что это термодинамически устойчивые, равновесные системы. Однако из-за большого размера молекул полимера равновесие в таких системах

2. Какая реакция из проведенных вами однозначно доказывает наличие в глюкозе:

При изучении кинетики замещения сульфогруппы в бензолсуль-фокислоте в водных растворах NaOH под давлением был установлен третий порядок этой реакции — первый по субстрату и второй по щелочи. Это однозначно доказывает, что суммарная скорость реакции лимитируется скоростью отрыва от а-комплекса сульфит-аниона &2> в котором участвует второй гидроксильный ион.

Хотя измерить ее оптическое вращение прямо оказалось невозможным из-за глубокой окраски, возврат оптически активного исходного рутеноцена с высокой степенью сохранения угла вращения однозначно доказывает сохранение конфигурации хираль-ной плоскости в катионе иодрутеноцения, что и ожидалось.

В настоящее время найдена целая группа сиаловых кислот, причем число известных представителей этой группы непрерывно возрастает. Строение и конфигурация первой из обнаруженных сиаловых кислот — N-ацетилнейраминовой кислоты — в настоящее время твердо установлены на основании следующих фактов. N-Ацетилнейраминовая кислота имеет состав CUH19O9N и содержит одну карбоксильную, одну карбонильную, одну N-ацетильную и пять гидроксильных групп, одна из которых является первичной. Легко протекающее при действии сильных кислот декарбоксилирование N-ацетилнейраминовой кислоты указывает на то, что она является а-кетокислотой, а образование пирролкарбоновой-2 кислоты 22 при нагревании со щелочами показывает, что аминогруппа находится в б-положении по отношению к карбоксильной группе. Образование пировиноградной кислоты и N-ацетилманнозамина при кратковременном нагревании N-ацетилнейраминовой кислоты с разбавленным раствором едкого натра 21 или при действии на нее ферментативных препаратов из Clostridium perfrigens aa вместе с указанными выше данными о составе, количестве и взаимном расположении функциональных групп в N-ацетилнейраминовой кислоте однозначно доказывает ее строение как 2-кето-3,5-дидезокси-5-ацетамидонононовой кислоты и конфигурацию .при С5 — С8.

Для изучения структуры низкомолекулярных гликопептидов используются обычные методы химии пептидов и химии олигосахаридов (см. гл. 16). Иногда данные о последовательности аминокислот вблизи узловой! гликопептидной связи удается установить, выделив серию гликопептидов. аналогичного строения с последовательно возрастающим числом аминокислотных остатков, как, например, при деградации у-глобулина 6. Суще ственно, что это одновременно однозначно доказывает места прикрепления углеводных цепей к пептидной части.

(пронумерованные протоны связаны с углеродными атомами, имеющими те же номера) .отмечаются следующие сигналы: №•6,10, Н2 6,13, Н36,58, Н4 5,15, Н4' 5,24, Н5 2,36; »/г, 10±1, Vr, 10±1, V з,4 Ю,5±0,2Г, 3/з,4' 17,0±0,2, V4,4, 2,0±0,2. Они довольно близки к параметрам спектра *Н г^ыс-пентадиена-1, 3, полученным при его анализе по программе LAOOKON-3 [246]. Значение 3/i,2(~ 10 Гц) однозначно доказывает г^мс-расположе-ние заместителей у связи С1—С2, так как в случае ттграке-располо-жения соответствующая константа превышает 15 Гц.

Спектр ПМР 'аддукта однозначно доказывает его строение [371]. Протоны 'метальной группы представлены дублетом/ при б 1,73 м. д. (/сн3,сн 6 Гц). Протоны метоксигрупп,,; неэквивалентные,; по-видимому, из-за хиральности молекулы^ представлены двумя дублетами при 6 3,76 м. д. (/Р,ОСНЗ ^ Гц). Метановый протон" SCH(CH3) резонирует в виде двух квартетов при б 4,48 м. д. («Jp.H И Гц» /сн,сн3. .6 Гц). Олефиновые протоны образуют трехспиновую ABC систему, с б 5,33 и 5,37 м. д. (/тракс 17S /uuo Ю, /гем<0,5 Гц) [371]. , " "• ' - '

(пронумерованные протоны связаны е углеродными атомами, имеющими те же номера) .отмечаются следующие сигналы: №.6,10, Н2 6,13, Н36,58, Н4 5,15, Н4' 5,24, Н5 2,36; SJ12 10±1, Vr, 10±1, SJ 3,4 10,5+0,2; 3/3i4, 17,0±0,2, V4,4, 2,0±0,2. Они довольно близки к параметрам спектра *Н г^ыс-пентадиена-1, 3, полученным при его анализе по программе LAOOKON-3 [246]. Значение 3/i,2(~ 10 Гц) однозначно доказывает г^мс-раеположе-ние заместителей у связи С1 — С2, так как в случае тораке-располо-жения соответствующая константа превышает 15 Гц.

Спектр ПМР 'аддукта однозначно доказывает его строение [371]. Протоны 'метальной группы представлены дублетом/при б 1,73 м. д. (/снд.сн 6 Гц). Протоны метоксигрушг,; неэквивалентные,; по-видимому, из-за хиральности молекулы^ представлены двумя дублетами при б 3,76 м. д. (/Р,ОСНЗ ^ Гц). Метиновый протон"SCH(CH3) резонирует в виде двух квартетов при б 4,48 м. д. (/р,н И Гц» /сн,сн3.. 6 Гц). Олефиновые протоны образуют трехспиновую ABC систему, с б 5,33 и 5^37 м. д. (/троке 17S /ЧМо

Хотя измерить ее оптическое вращение прямо оказалось невозможным из-за глубокой окраски, возврат оптически активного исходного рутеноцена с высокой степенью сохранения угла вращения однозначно доказывает сохранение конфигурации хираль-ной плоскости в катионе иодрутеноцения, что и ожидалось.

Необходимо отметить, что ни один из получаемых в реакторе ГРГ газов не может быть использован как заменитель природного газа, поскольку ни число Воббе, ни показатель скорости распространения пламени Вивера не соответствуют значениям, требуемым для замены стандартного природного газа (см. гл. 3). По этой причине прямое производство заменителей природного газа путем простейшей гидрогенизации- нефтяного сырья, как правило, не практикуется. Для осуществления процесса требуется ряд дополнительных операций по обработке сырья, целью которых является, во-первых, снижение содержания водорода для уменьшения скорости распространения пламени, во-вторых, исключение снижения содержания этана, который однозначно определяет теплоту сгорания, и, в-третьих, выявление суммарного эффекта двух предыдущих операций — увеличение содержания в газе метана. Существует целый ряд диаметрально противоположных способов достижения поставленных целей, поэтому целесообразно ознакомиться с ними по порядку.

Н качестве иллюстрации сошлемся на уже рассмотренный пример гидратации несимметричного олефина в спирт марковниковского (М-) или антимарковн и конского (аМ-) строения. Методом региосолективпого получения М-спир-тов яиляется меркурироиание с последующим гидрогсно-лизом (см. раздел 2.2), а для селективного получения аМ-спиртов универсально пригодна связка реакций гидро-борирование—окисление (см. раздел 2.4). Формально итог обоих методов идентичен — присоединение поды, но различие в химизме реакций однозначно определяет противоположную селективность присоединения аддепдов Н и ОН.

Аддукты 269 и 270 далее легко трансформируются в кетон 271, а последний — в моноциклическое производное 272. Стереоспецифичность диенового синтеза однозначно определяет конфигурацию 271, а следовательно, и относительные конфигурации трех центров в 272, что и позволило использовать эту заготовку в стереоспецифиче-ском синтезе простагландинов.

Автор оговаривается при этом, что было бы неправильным думать, что схема, выдержавшая подобную проверку, однозначно определяет механизм реакции. И в этом случае также возможно подыскание иных, чем принятые в схеме, элементарных процессов и свободных радикалов, комбинация которых может удовлетворить количественным соотношениям, выведенным из баланса. Однако теперь уже изменение схемы произвести много труднее, и вероятность нахождения таких новых элементарных процессов и радикалов несравненно меньше, а это означает значительно большую достоверность исходной схемы.

Как показано ниже, для большинства заместителей статические и динамические эффекты действуют согласованно, что более однозначно определяет наиболее вероятное место вхождения электрофильной частицы. Если эти эффекты действуют несогласованно, замещение происходит с промежуточным образованием более выгодного о-комплекса, так как решающую роль в этом случае играют динамические эффекты.

Обнаружено, что прочность капроновых волокон и пленок полиэтилена, измеренная при температуре жидкого азота, пропорциональна степени вытяжки; причем коэффициент пропорциональности не зависит от температуры, скорости и других параметров режима вытяжки [16]. Иными словами, степень вытяжки полностью и однозначно определяет упрочнение, в отличие от результатов, полученных для аморфных линейных полимеров.

3) двойное лучепреломление практически-однозначно определяет показатель средней ориентации и в основном прочность полимера; более тонкие особенности строения полимеров также сказываются на прочности ориентированных полимеров;

Унитарная концепция Жерара исходила из идеи, что состав соединения вполне и однозначно определяет его

Полученное значение 5УД однозначно определяет средний диаметр частиц латекса dv, поскольку плотность их равна плотности

Конечно, каждое из превращений, условно обозначенных выше стрелкой, на самом деле потребовало осуществления ряда многостадийных реакций, стереохимический результат которых оказался в итоге следующим: из S-(-f-) -молочной кислоты была получена левовращающая миндальная кислота, что однозначно определяет ее конфигурацию:

Симметрия кристалла нередко однозначно определяет не только Z,




Ограничиваются определением Охладиться добавляют Охлаждающих жидкостей Охлаждают охладительной Охлаждают переносят Охлаждают полученный Охлаждают проточной Образовывать различные Охлаждения автоклава

-
Яндекс.Метрика