|
|
|
Главная --> Справочник терминов Однозначно свидетельствует Следовательно, зная внешнее давление р и температуру t, можно однозначно определить состав жидкой фазы бинарной смеси 5. Рассчитывают десорбер по упрощенной модели. Состав сырья, подаваемого в колонну, известен из расчета АОК. Принятое допущение о четком разделении в десорбере позволяет однозначно определить количество и состав верхнего L27, %m и нижнего Ьзо, xtw продуктов колонны Используемые в органической химии методы анализа и синтеза позволяют однозначно определить порядок связывания атомов в молекуле (исключениями являются лишь случаи таутомерии и перегруппировок). Под порядком связывания понимают взаимное геометрическое расположение соседних атомов в молекуле и пространственно-статическую модель молекулы в целом. В классической структурной теории эти эмпирические данные связывались с гипотетическими представлениями о валентности, например, с высказанными Кекуле. Все это сохранило свое значение и в настоящее время: молекулярные модели структурной теории дают правильное описание атомных скелетов молекул. Однако, в соответствии с представлениями об атоме как совокупности ядра и оболочки, оказалось необходимым дополнить указан- Нетрудно видеть, что кривые (характеристики), на которых нельзя однозначно определить ди/дх (а стало быть, нельзя задавать начальные данные задачи Коши), определяются уравнением В столбе сыпучего материала, содержащегося в вертикальном бункере, давление на основание непропорционально массе столба из-за трения между частицами и стенкой. Кроме того, распределение напряжений в системе зависит как от свойств сыпучего материала, так и от метода загрузки. И, наконец, образование арок или сводов может еще более усложнить положение. Следовательно, трудно однозначно определить давление в основании бункера. Янсен [9] в 1895 г. предложил простое уравнение для определения давления на дне бункера, на которое часто ссылаются и до сих пор. При выводе этого уравнения им сделаны следующие допущения: вертикальное сжимающее усилие над любой горизонтальной плоскостью одинаково; отношение горизонтального и вертикального усилий постоянно и не зависит от глубины; насыпная плотность постоянна; трение о стенку полностью развито; у стенки порошок находится в состоянии начинающегося скольжения. Баланс сил для выделенного бесконечно малого элемента (рис. 8.7) при использовании давления Р вместо сжимающего усилия с учетом уравнения (8.7-8) для напряжения сдвига у стенки имеет вид: С другой стороны, момент разрушения образца, т. е. разрушающее напряжение и удлинение при разрыве, не определяется одним только коэффициентом двойного лучепреломления Дп. Образцы с одинаковым А/г, ориентированные в различных условиях, могут разорваться на разных стадиях растяжения, хотя до момента разрыва одного из образцов диаграммы растяжения их полностью совпадают. Таким образом, по степени ориентации также невозможно однозначно определить прочностные характеристики ориентированных полимеров. Однозначную связь прочности и разрыв* Степень вытяжки не определяет однозначно значение прочности и разрывного удлинения полимера. Одной и той же степени вытяжки могут соответствовать различные значения прочности, и, наоборот, одна и та же прочность может быть получена при различных степенях вытяжки. Средняя степень ориентации, определяемая двойным лучепреломлением, является более точной характеристикой ориентированного полимера. С другой стороны, прочность и разрывное удлинение не определяются одним двулучепреломлением. Образцы с одинаковым двулучепреломлением, ориентированные в различных условиях, могут разорваться на разных стадиях растяжения, хотя до момента разрыва одного из образцов диаграммы растяжения их полностью совпадают. Таким образом, по степени ориентации невозможно однозначно определить прочностные характеристики ориентированных полимеров. Однозначную связь прочности и разрывных удлинений со строением ориентированного полимера удается установить лишь в том случае, если можно учесть два параметра — среднюю степень ориентации звеньев макромолекул и число цепей молекулярной сетки в единичном объеме, так как 5. Рассчитывают десорбер по упрощенной модели. Состав сырья, подаваемого в колонну, известен из расчета АОК- Принятое допущение о четком разделении в десорбере позволяет однозначно определить количество и состав верхнего L?7, xi2? и нижнего Lao, xi3o продуктов колонны При снятии ЯМР-спектров в диметилсульфоксиде возникают сильные-водородные связи между спиртом и растворителем, которые значительно-замедляют скорость обмена; это позволяет наблюдать расщепление сигнала протона ОН-группы вицинальными протонами. Более того, эти же водородные связи обусловливают сдвиг сигнала протона ОН-группы в слабое поле примерно до 5 м. д. в шкале 6. Наблюдаемое расщепление и сдвиг сигнала гидроксильного протона позволяют однозначно определить природу изучаемого спирта (т. е. является ли он первичным, вторичным и ли третичным). Эта возможность хорошо иллюстрируется ЯМР-спектрами этилового, изо-пропилового и /тгре/п-бутилового спиртов, снятыми в ДМСО (рис. 10-4). При снятии спектров в полностью дейтерированном диметилсульфоксиде [CD3S(0)CD3; Й6-ДМСО; ДМСО-о!6] исключается сигнал растворителя. Спектры на рис. 10-4 сняты в немеченном ДМСО. Из-за наличия дефектов кристаллов в кристаллических областях полимеров (разд. 26.11) однозначно определить абсолютную степень кристалличности не представляется возможным. после действия фермента, можно однозначно определить конфигурацию спектре в виде синглетов (рис. 6), положение которых однозначно свидетельствует об их анти- или сын-расположении. Лчты-ком-плекс, появляющийся в спектре в первую очередь, характеризуется сигналом от протона Не при т 5,9, в то время как сын-комплексу отвечает синглетный резонанс от протона Н<г при t7,04. Данный метод исключает возможность появления ложного сигнала, т.к. скачок давления однозначно свидетельствует об утечке. В то же время при использовании метода волны пониженного давления регистрируемой внутри трубопровода на его концах значительную помеху создают эксплуатационные скачки давления. Показанные принципы организации синтетических схем являются, конечно, идеализированной абстракцией, нескольку ни один из реальных синтезов не построен целиком по чисто линейному пли чисто конвергентному принципу. Однако весь опыт синтетической химии однозначно свидетельствует о том, что даже схемы синтеза, не отвечающие полностью разборке целевой молекулы на два фрагмента (как того требует идеальная копвергептность), обеспечивают важнейшие преимущества, характерные для высококопворгентпых схем: значительное повышение общего выхода, субстратную разобщенность трудносовместимых функций, организационную гибкость при выполнении синтеза и т. п. Во многих случаях даже включение только одного разветвления — конвергентного узла — в схему позволяет принципиал мшм образом упростить получение целевого продукта. Реакция имеет первый порядок по соли диазония, не зависит от концентрации нуклеофила и ее скорость не меняется при переходе от Н2О к тяжелой воде. Все это однозначно свидетельствует, что ее скорость лимитируется образованием арильного катиона. Такому течению реакции благоприятствует энергетическая выгодность отщепления диазониевой группы в виде молекулярного азота. Дислокационное скольжение четко выявляется с помощью электронно-микроскопических наблюдений следов скольжения на поверхности образцов. Более того, изменение формы зерен однозначно свидетельствует о том, что внутризеренное скольжение дает основной вклад в общую деформацию образца. Тем не менее в теле зерен не наблюдается накопления дислокаций, хотя плотность последних достаточно высока (примерно 1015м~^). ПГДТА однозначно свидетельствует об изоструктуриости комплексов этих В этом соединении электронная структура координированного бутадиена далека от той, которой он обладал в свободном виде, и скорее всего напоминает связанные ст-связью С2-С3 две молекулы координированного этилена. Как уже упоминалось, сами cf-металлы и особенно их катионы легко образуют металлоорганические комплексные соединения с ароматическими тс-лигандами — бензолом, другими аренами и циклопентадиенил-анионом С,,!!,. Многообразие структур молекул л-комплексов металлов однозначно свидетельствует, что к ним нельзя применить представления о классических типах а-, тг- и 5-связи. Монтгомери, Томас и Хьюсон [28] обнаружили, что бензильная группа, находящаяся у третьего атома азота, может мигрировать к одному из атомов азота пиримидинового или имидазольного цикла. Так, например, при бен-зилировании 3-бензилгипоксантина бромистым бензилом в отсутствие основания получается смесь 1,7- и 1,9-дибензилгипоксантинов. В результате дальнейшего изучения этой реакции было получено строгое доказательство, что в качестве промежуточного продукта здесь образуется бромид 1,3-дибензил-гипоксантина. Это однозначно свидетельствует о внутри- или межмолекулярной миграции бензильной группы. Подобная миграция наблюдалась также при перегруппировке 6-бензамино-З-бензилпурина в 6-бензамино-9-бензилпурин [29]. Данный тип перегруппировки имеет, по-видимому, общий характер, так как бромгидрат Ne-бензоилтриакантина при нагревании с диметилформамидом дает 9-(3'-метил-2'-бутенил)-М8-бензоиладенин (Villa) [30]. Предположено, что Монтгомери, Томас и Хьюсон [28] обнаружили, что бензильная группа, находящаяся у третьего атома азота, может мигрировать к одному из атомов азота пиримидинового или имидазольного цикла. Так, например, при бен-зилировании 3-бензилгипоксантина бромистым бензилом в отсутствие основания получается смесь 1,7- и 1,9-дибензилгипоксантинов. В результате дальнейшего изучения этой реакции было получено строгое доказательство, что в качестве промежуточного продукта здесь образуется бромид 1,3-дибензил-гипоксантина. Это однозначно свидетельствует о внутри- или межмолекулярной миграции бензильной группы. Подобная миграция наблюдалась также при перегруппировке 6-бензамино-З-бензилпурина в 6-бензамино-9-бензилпурин [29]. Данный тип перегруппировки имеет, по-видимому, общий характер, так как бромгидрат Ne-бензоилтриакантина при нагревании с диметилформамидом дает 9-(3'-метил-2'-бутенил)-М8-бензоиладенин (Villa) [30]. Предположено, что влияния кислорода при пластикации. Другими словами, ускоренне пластикации в атмосфере кислорода еще «е однозначно свидетельствует о механизме его действия. однозначно свидетельствует об исключении некоторой части макромолекул из участия в кооперативном процессе стеклования вследствие взаимодействия их с поверхностью. Эта часть макромолекул образует собственно граничный слой макромолекул вблизи поверхности, в котором подвижность макромолекул значительно пони-.жена. Долю таких молекул можно определить, исходя из соотношения  Огромного количества Охлаждающей поверхности Охлаждают нейтрализуют Охлаждают отсасывают Охлаждают подкисляют Охлаждают примечание Охлаждают содержимое Охлаждают выделившуюся Охлаждения фильтрата |
- |
Навигация