Главная --> Справочник терминов


Оформление процессов Н :l!)7(i—1!)7
Однако кинетический метод с использованием ароматических соединений, меченных дейтерием и тритием, позволил однозначно установить, что большинство реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре протекает по двухстадийному механизму. Если бы реакции протекали по первому механизму в одну стадию или если бы вторая стадия второго механизма лимитировала весь процесс, то при замене в реагирующем ароматическом соединении водорода на дейтерий или тритий наблюдался бы изотопный эффект, т. е. произошло бы значительное уменьшение скорости реакции. (Известно, что вследствие различия масс водорода, дейтерия и трития разрыв связи С—Н происходит в 5—8 раз быстрее, чем связи С—D, и в 20—30 раз быстрее, чем связи С—Т).

функциональныхгрупп. Эти сведения при знании брут-то-формулы исследуемого вещества часто позволяют практически однозначно установить структурную формулу вещества или выбрать наиболее вероятную из нескольких возможных.

содержит алкильных групп, больших метильной. Анализ характеристических разностей позволяет однозначно установить присутствие группы ОН по пику [М—17] с m/Z 131 и группы СООН по пику IM—45] с m/Z 103. Таким образом, молекула вещества содержит не менее двух атомов кислорода и его возможные формулы СвН8О2 и С8Н4О3. Вторую из этих формул можно исключить, так как она не объясняет появления в спектре пика с m/Z 77, соответствующего осколочному иону [С6Н5]+

Исследование поведения стеклообразных полимеров в условиях циклических деформаций позволяет обнаружить некоторые релаксационные переходы при Т^Т,.. На рис. 10.7 схематически показаны релаксационные переходы в полиметилметакрилате. Релаксационный переход, соответствующий Тс, называется главным или а-переходом. Другие переходы — это соответственно р- и ^-переход. Причины переходов, их молекулярный механизм не всегда можно однозначно установить. В случае полиметилметакрилата (ПММА)

В 1976-78 гг. ценой напряженного труда удалось выделить в чистом виде из активнейших половых феромонов самки таракана Periplaneta ameri-. Активность выделенного вещества, перипланона В, оказалась поисти-ie удивительной — порог чувствительности особи составлял всего 10~13 г, и jHp рассматривалось как перспективное средство борьбы с этим вездесущим •гасекомым. Однако в распоряжении исследователей имелось лишь ничтож-•ю малое количество этого вещества (около 200 мкг перипланона В, выделен-ше из 75000 особей). Даже использование всего арсенала средств инструментального анализа не позволило однозначно установить его строение. С юмощью этих методов удалось лишь выяснить некоторые основные особен-юсти структуры, а именно; строение углеродного скелета, характер и рас-гределение функциональных групп, как это показано в формуле 59а (схема ..16), но вопрос о стереохимии молекулы оставался открытым. Эту самую

В 1990 г. японским химикам удалось выделить из культуральной жидкости микроорганизма Slrepioverticillium fervens новый антигрибковый агент, обозначенный как FR- 900848, для которого была установлена общая структура 62а (схема 1.17). Весьма интересной оказалась активность этого агента против нитевых грибов, особенно опасной инфекции для больных СПИДом или диабетом [27] , В течение ряда лет стереохимию этого соединения не удавалось установить, так как даже самые изощренные методики ЯМР-спектро-скопии оказались бессильными для решения задачи установления стереохимии для полициклопропанового остова 62а, содержащего 10 хиральных центров. Было также очевидно, что в этом случае вряд ли разумно было пытаться решить эту проблему путем синтеза всех (210!) диастереомеров этого соединения. Однако рассмотрение возможных путей биосинтеза этого соединения в живой клетке позволило предположить, что наиболее вероятной является полностью транс- конфигурация (all-trans) заместителей во всех циклопропановых остатках [27а]. При частичной деградации природного продукта было получено симметричное производное кватерциклолролана, которому можно было приписать структуру 62Ь или 62с. Оба этих диастере-омера были получены независимым синтезом с использованием стереоспе-цифичных реакций, что позволило однозначно установить полностью

Химический функциональный анализ далеко не всегда позволяет однозначно установить структуру органических соединений. Некоторые группы дают сходные реакции. Иногда вещества в условиях определения оказываются неустойчивыми. Функциональный анализ не позволяет судить о составе смесей, числе тех или иных групп и о макроструктуре вещества (пространственном строении, структуре кристаллов или жидкости, межмолекулярных взаимодействиях и т. п.). Вследствие этого существенную роль в исследовании строения и свойств соединений играют физико-химические, или инструментальные, методы анализа: спектральные, электрохимические, хроматографические, радиометрические и др. Для установления структуры вещества чаще всего используют методы, основанные на взаимодействии вещества или смеси веществ, их растворов с различного вида излучениями. К ним относятся ультра-фиолет^овая, видимая, инфракрасная спектроскопия, метод люминесценции, оптический и рентгеновский спектральный анализ, рефрактометрия, поляриметрия, метод ядерного магнитного резонанса. На взаимодействии с магнитным полем основан метод электронного парамагнитного резонанса, а последовательно с электрическим и магнитным — масс-спектрометрия. Некоторые из этих методов рассмотрены в пособии.

В 1976—78 гг. ценой напряженного труда удалось выделить в чистом виде один из активнейших половых феромонов самки таракана Periplaneta ameri-сапа. Активность выделенного вещества, перипланона В, оказалась поистине удивительной — порог чувствительности особи составлял всего Ю~13 г, и оно рассматривалось как перспективное средство борьбы с этим вездесущим насекомым. Однако в распоряжении исследователей имелось лишь ничтожно малое количество этого вещества (около 200 мкг перипланона В, выделенные из 75000 особей). Даже использование всего арсенала средств инструментального анализа не позволило однозначно установить его строение. С помощью этих методов удалось лишь выяснить некоторые основные особенности структуры, а именно: строение углеродного скелета, характер и распределение функциональных групп, как это показано в формуле 59а (схема Ы6), но вопрос о стереохимии молекулы оставался открытым. Эту самую

В 1990 г. японским химикам удалось выделить из культуральной жидкости микроорганизма StreptoverticHlium fervens новый антигрибковый агент, обозначенный как FR-900848, для которого была установлена общая структура б2а (схема 1.17). Весьма интересной оказалась активность этого агента против нитевых грибов, особенно опасной инфекции для больных СПИДом или диабетом [27] . В течение ряда лет стереохимию этого соединения не удавалось установить, так как даже самые изощренные методики ЯМР-спектро-скопии оказались бессильными для решения задачи установления стереохимии для полициклопропанового остова 62а, содержащего 30 хиральных центров. Было также очевидно, что в этом случае вряд ли разумно было пытаться решить эту проблему путем синтеза всех (210!) диастереомеров этого соединения. Однако рассмотрение возможных путей биосинтеза этого соединения в живой клетке позволило предположить, что наиболее вероятной является полностью /туинс-конфигурация (all-trans) заместителей во всех циклопропановых остатках [27а]. При частичной деградации природного продукта было получено симметричное производное кватерциклопропана, которому можно было приписать структуру 62Ь или 62с. Оба этих диастере-омера были получены независимым синтезом с использованием стереоспе-цифичных реакций, что позволило однозначно установить полностью

Однако кинетический метод с использованием ароматических соединений, меченных дейтерием и тритием, позволил однозначно установить, что большинство реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре притекает по двухстадийному механизму. Если бы реакции протекали по первому механизму в одну стадию или если бы вторая стадия второго механизма лимитировала весь процесс, то при замене в реагирующем ароматическом соединении водорода на дейтерий или тритий наблюдался бы изотопный эффект, т. е. произошло бы значительное уменьшение скорости реакции, (Известно, что вследствие различия масс водорода, дейтерия и трития разрыв связи С—Н происходит в 5—8 раз быстрее, чем связи С—D, и в 20—30 раз быстрее, чем связи С—Т).

Аминовые процессы обеспечивают тонкую очистку газов от сероводорода и СО3 при различных рабочем давлении и концентрации их в исходном сырье; растворимость углеводородов в этих абсорбентах невелика. Технологическое и аппаратурное оформление процессов отличаются простотой и надежностью.

Технологическое оформление процессов получения изопреновых каучуков с использованием различных каталитических систем не имеет принципиальных отличий. Так, процесс получения изопрено-вогО каучука СКИ-3 в растворе изопентана состоит из следующих основных операций: осушка растворителя; приготовление каталитического комплекса; полимеризация изопрена; дезактивация катализатора; отмывка и стабилизация полимеризата; выделение каучука из растворителя; выделение каучука из пульпы; сушка и упаковка каучука. Вспомогательными операциями являются: приготовление суспензии стабилизатора и раствора стоппера; приготовление компонентов антиагломератора; азеотропная осушка возвратного растворителя; отгонка фракции С4 и ректификация изопентан-изопреновой фракции.

Приборное оформление процессов, режимы, особенности

Некоторые химические процессы в ряде случаев проводят под давлением (щелочное плавление, гидролиз, алкилирование. ами-пирование) или контактно-каталитическим способом (окисление, восстановление нитросоединепнй, декарбоксил ирование). Аппара-турпо-течно.логическое оформление таких процессов определяется главным образом методом их проведения, а не химической сущностью процессов. В связи с чтим аппаратурно-технологичс-ское оформление процессов, протекающих под давлением, и кон iактпо-каталитических процессов рассматривается в разделах книги, имеющих такое же самостоятельное значение, как и разделы, посвященные аи п арату рно- технологическом у оформлению основных химических процессов.

Применяемые конденсирующие агенты в большинстве случаев не могут являться характеристикой для процессов конденсации, так как один и тот же конденсирующий агент может быть использован при проведении весьма различных по химической сущности процессов. Например, концентрированная щелочь может применяться в процессах конденсации, протекающих с выделением воды, водорода и хлористого водорода. Однако характер конденсирующего агента является важнейшим фактором, определяющим конструкцию аппаратуры, применяемой в процессах конденсации, и компоновку аппаратурных агрегатов. В большинстве случаев аппаратурно-технологическое оформление процессов конденсации определяется свойствами применяемого конденсирующего агента и условиями проведения процесса. В соответствии с этим наиболее важные и технически разработанные процессы конденсации можно классифицировать, исходя из свойств применяемых конденсирующих агентов, следующим образом:

Выше отмечалась важность точного регулирования температуры в зоне катализатора. Конструктивное оформление процессов теплообмена, обеспечивающее требуемую интенсивность теплопередачи, было рассмотрено при описании конверторов. Здесь будут описаны способы автоматического регулирования температуры в зоне катализатора, позволяющие создать наиболее стабильные и оптимальные условия контактного процесса.

Приборное оформление процессов, рекимы, особенности

8.3. Технологическое оформление процессов дегидрирования . . 144

8.3. ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОФОРМЛЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ДЕГИДРИРОВАНИЯ

Таким образом ионная полимеризация обеспечивает получение полимеров с более регулярной и стабильной структурой, а следовательно, и с лучшим комплексом свойств, но технологическое оформление процессов ионной полимеризации по сравнению со сво-боднорадикалыюй значительно сложнее. Поэтому большую часть промышленных многотоннажных полимеров до настоящего времени получают способами свободнорадикальной полимеризации.

"Аминовые процессы обеспечивают тонкую очистку газов от сероводорода и СО2 при различных рабочем давлении и концентрации их в исходном сырье; растворимость углеводородов в этих абсорбентах невелика. Технологическое и аппаратурное оформление процессов отличаются простотой и надежностью.




Охладиться добавляют Охлаждающих жидкостей Охлаждают охладительной Охлаждают переносят Охлаждают полученный Охлаждают проточной Образовывать различные Охлаждения автоклава Охлаждения используют

-
Яндекс.Метрика