Главная --> Справочник терминов


Ограниченное применение Набухание полимера может быть ограниченным и неограниченным. Ограниченное набухание характерно для сетчатых полимеров (рис. 29) и для некоторых линейных полимеров, имеющих высокополярные группы или высокую степень кристалличности. В зависимости от свойств применяемого растворителя степень набухания ограниченно набухающих полимеров изменяется.

Ограниченное набухание характеризуется определенной степенью набухания, по достижении которой новые

В случае линейных полимеров при изменении условий (температуры, концентрации и др.) ограниченное набухание может перейти в неограниченное, т. е. произойти растворение полимера. При этом макромолекулы диффундируют в растворитель вплоть до образования гомогенного раствора.

Некоторые мягчители не содержат компонентов, обладающих свойствами поверхностно-активных веществ, и способны вызывать ограниченное набухание каучука, т. е. обладают ограни-

Различают два вида набухания: неограниченное и ограниченное. В тех случаях, когда после набухания каучук полностью переходит в раствор, набухание называется неограниченным, когда же каучук не растворяется и остается в набухшем состоянии, набухание называется ограниченным. Иногда ограниченное набухание сопровождается частичным растворением.

формованная 619 ел. Ограниченное набухание 317 Однослойные протекторы 412 Одностадийное смешение 264 ел. Однохлористая сера 184 Озонолиз каучуков 48, 49, 51, ЕЗ, 54

Следует различить ограниченное набухание полимеров линейного и сетчатого строения. Для линейных полимеров Этот процесс

Ограниченное набухание линейных полимеров можно объяснить тем, что энергия взаимодействия цепей между собой больше энергии их взаимодействия с молекулами растворителя, вследствие чего цепи полностью не отделяются. Повышение температуры способствует нарушению связен между цепными молекулами, и ограниченное набухание переходит в неограниченное. Примером можсг служить набухацие желашта в воде. Между белковыми молекулами желатина имеются прочные связи, которые при комнатной температуре взаимодействие с подои не может полностью нарушить, и желатин набухает ограниченно. Лишь при нагревании до 35—40°С образуется гомогенный раствор.

Самопроизвольное образование растворов полимеров (неограниченное или ограниченное набухание) сопровождается уменьшением изобарпо-изотермичсского потенциала/ т. е. Б результате получается термодинамически устойчивая система (стр, 315), Многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о постоянстве концентраций таких растворов, следовательно, эти растворы обладают некоторыми признаками истинных растворов. Однан* основный доказательством термодинамической устойчивости растворов полимеров является подчинение их правилу фаз Гиббса.

Если Д//1>17'Д51 происходит растворение (полистирол растворяется п большом числе растворителей, полиметилметакрилат — -в дихлорэтане). Если ДЯ { < Гд5[, наблюдается ограниченное набухание (целлюлозы — в воде, агар-агара — в воде и др.). Ограниченное набухание всегда связано с большими отрицательными значениями Д? (табл. 26).

Пластификаторы п ПБХ-композицилх не вступают в химические взаимодействия с ПВХ и сохраняются в материале в течение всего периода существования изделия, придавая ему определенные эксплуатационные свойства. Применяют первичные, вторичные и пластификаторы-разбаяители. Первичные пластификаторы хорошо совмещаются с ПВХ, способны вызывать сильное набухание его, а также частичное растворение. Вторичные -не растворяют ПВХ, а вызывают только ограниченное набухание его. Они способны придавать изделию ценные специфические сяойства, в частности морозостойкость. Пластификаторы-разбавители не растворяют и не вызывают набухания ПВХ, но в сочетании с первичными пластификаторами придают изделию необходимые свойства. Кроме этого, их используют с целью снижения себестоимости изделии.

(например, при использовании методики дробного осаждения) получение сравнительно больших количеств гомогенных фракций и, во-вторых (при фракционировании в колонках методом элюирования из тонких пленок) они позволяют без использования сложного оборудования получать с достаточно хорошим приближением кривые ММР и для таких полимеров, для которых применение метода УЦФ и гель-хроматографии сталкиваются с рядом специфических трудностей. Указанные методы исследования ММР, а также другие методы, имеющие более ограниченное применение, подробно описаны в ряде монографий [4, 14, 16].

Полимеризация кислыми катализаторами в настоящее время находит лишь ограниченное применение. Из большого числа катализаторов этого типа [3, с. 42] в промышленности используются только каталитические системы, содержащие серную кислоту. Концентрированная H2SO4 была применена при синтезе первого описанного в литературе высокомолекулярного ПДМС. Полимеризация Д4 в присутствии 1—3% (масс.) H2SO4 проходит при комнатной температуре за 2—8 ч, после чего в полимер добавляют воду (около 50% от массы взятой кислоты). При этом молекулярная масса полимера резко падает, а затем в процессе выдерживания (дозревания) в течение 20—60 ч медленно возрастает до нужного значения (4-=-6) -105. Дозревший полимер отмывают от кислоты водой и сушат. Аналогично полимеризуют другие циклосилоксаны. Электроноакцепторные или стерические емкие заместители замед-. ляют полимеризацию.

Ввиду невысокой термостойкости и малой доступности, нитро-зокаучук находит весьма ограниченное применение. Значительно более высокой термостойкостью при сохранении хороших низкотемпературных свойств обладают полимеры полиэфирного типа.

К органическим окисляющим агентам относятся гидроперекиси и перекиси, диоксимы и ароматические полинитросоединения. Они находят ограниченное применение, так как в процессе отверждения образуются побочные продукты, которые ухудшают свойства вулканизатов. Большинство перекисей также взаимодействует с дисульфидными группами при повышенной температуре, что приводит к снижению термостойкости вулканизатов.

Другие методы выделения изобутилена достаточно подробно описаны в литературе (см., например, [1]), однако в промышленности они не используются или находят ограниченное применение.

При критических условиях коэффициент сжимаемости ZK почти для всех веществ равен 0,375. Исключением являются вещества, молекулы которых имеют сферическую форму и не обладают полярностью. Для них ZK я» 0,29. Для молекул углеводородов (кроме метала) ZK <=& 0,27. Эти неполярные молекулы обычно имеют форму эллипсоида. Значение ZK для полярных молекул углеводородов изменяется от 0,269 до 0,181. Отсюда ясно, что зависимость (23) имеет ограниченное применение.

Метод 6. Имеет ограниченное применение при расчете процессов переработки газов, так как требуется независимый источник данных по энтальпии жидкости.

Адсорбцией называется любой процесс, в котором молекулы удерживаются на поверхности твердого тела с помощью поверхностных сил. Различают два класса адсорбентов: адсорбенты, активность которых обусловлена действием поверхностных сил и капиллярной конденсации (физическая адсорбция), и адсорбенты, которые реагируют химически (хемосорбция). Вторая группа адсорбентов имеет ограниченное применение в процессах переработки природных газов и поэтому здесь не рассматривается.

Второй способ, имеющий ограниченное применение, заключается в пластикации каучука, резиновых смесей или регенератора на вальцах или в клеемешалках с постепенным добавлением воды, содержащей эмульгаторы, до образования устойчивой, водной дисперсии. Этот способ находит применение для каучуков, которые плохо растворяются в органических растворителях.

лерода снижается. При среднетемпературной конверсии получают газ средней калорийности типа "городского". Этот интервал в настоящее время имеет ограниченное применение.

Каталитическая очистка позволяет получить "сухой" газ, но является довольно сложной для условий головных сооружений магистральных газопроводов и может найти только ограниченное применение, она может быть целесообразна на газопромыслах, где нерентабельно организовывать сбор и транспорт газового конденсата.




Охлаждают переносят Охлаждают полученный Охлаждают проточной Образовывать различные Охлаждения автоклава Охлаждения используют Охлаждения прибавляют Охлаждения реакционную Охлаждением реакционной

-
Яндекс.Метрика