Термины, связанные с цементом. Ограниченном интервале

Главная --> Справочник терминов

Ограниченном интервале Ориентированная структура стабильна в ограниченном диапазоне температур. При повышенных температурах тепловое движение может преодолеть силы межмолекулярного притяжения, и происходит перегруппировка части макромолекул в первоначальное положение (это явление называется «эластической памятью»).

виде рассмотрим ситуацию на плоскости О, Т, д(т:) (рис. VIII. 3). Нанесем на этой плоскости температурный спектр, эквивалентный <7(г). Эквивалентность —правда, в ограниченном диапазоне температур — следует из того, что для любого релаксатора выполняется соотношение Больцмана — Аррениуса [см. (2) Введения] , выражающее зависимость времен релаксации структонов от температуры.

Уравнение (IX. 51), связывающее температуры релаксационных переходов с соответствующими частотами, справедливо' лишь в ограниченном диапазоне частот. Иногда изучают влияние температуры на частоту, при которой наблюдается максимум v = /max. Для дальнейшего анализа температурной зависимости /max учтем уравнение (2 введения) и соотношение-(Х.5).

Однако не во всем наблюдается согласие расчета с экспериментом. Согласно формулам (VIII. 6) и (VIII. 7) значение постоянной В' больше В. Между тем опыты дают обратный результат. Кроме того, известно1'7, что число циклов до разрушения не зависит от частоты деформации, по крайней мере в ограниченном диапазоне частот. Согласно же уравнениям (VIII. 8) имеем: А7~>v. Возможные причины этих расхождений уже рассматривались выше при критике метода расчета Бейли. Однако основная причина расхождения расчетных и экспериментальных данных заключается в механо-химических процессах, снижающих прочность резин при циклических растяжениях.

от скорости показана на рис. 3 [35], из которого видно, что подобие кривых растяжения наблюдается лишь в ограниченном диапазоне деформаций. Исследование динамичес-

Таким образом, можно ждать, что переход через критическую нагрузку вызовет изменение знака деформации и соответственно — понижение температуры плавления. Это подтверждается и рис. 11, представляющим собой полную «фазовую» диаграмму коллагена, разумеется, «в чистой воде». Любая точка на этой диаграмме, расположенная под асимметричной колоколообразной кривой, соответствует упорядоченному кристаллическому состоянию коллагена, а выше этой кривой — неупорядоченному, аморфному. Конечно, кривая не может быть продолжена вправо слишком далеко: при высоких нагрузках произойдет уже не плавление, а разрыв волоконец. Но тем не менее видно, что в ограниченном диапазоне температур и нагрузок напряжение может повышать Гпл; подобная обратная связь присуща только полимерам и обусловлена их конфигурационным полиморфизмом.

В ограниченном диапазоне изменения температур график зависимости lg т) от 1/Т представляет собой прямую линию; энергия активации вязкого течения Е легко определяется по углу наклона этой прямой. Если в этом есть необходимость, то можно использовать и более точные эмпирические уравнения9.

Функции течения и соответственно кривые течения, удовлетворяющие с тем или иным приближением условию достижения постоянных значений т)0 и т)оо,принято называть полными. Для полимерных систем полные кривые течения удается получать только в специальных случаях. Сюда относятся: линейные полимеры в ограниченном диапазоне молекулярных масс; растворы жесткоцепных полимеров (производные целлюлозы и т. п.), гибкоцепных полимеров в хороших

В таких сополимерах происходит плавление только осно-в-ного компонента, и поэтому температура плавления в широком, хотя и ограниченном, диапазоне композиций не зависит от изменения состава. Однако, если рассматривать полный диапазон, оказывается, что зависимость температуры плавления от

где т — время релаксации, а — эффективная длина связи, р — плотность полимера, jV0 — число Авогадро, М0 — молекулярный вес мономерного звена и g0 — эффективный коэффициент трения мономерных звеньев. Согласно теоретическим выводам, зависимость log Я от logt должна выражаться графически прямой с тангенсом угла наклона, равным — '/г- Однако, как известно из многочисленных данных [1], такая форма релаксационного спектра в большинстве случаев наблюдается лишь в ограниченном диапазоне времен релаксации. Аналогичная картина показана на рис. 5 с тем лишь отличием, что линейность зависимости log Я от logt соблюдается еще в более ограниченном диапазоне времен релаксации, чем в ранее описанных случаях. Тангенс угла наклона графика, представляющего зависимость log Я от log т в переходной зоне, оказывается даже больше — 2/з, т. е. величины, предсказываемой теорией Зимма [16]. Такое резкое отклонение в характере релаксационного спектра от предсказываемого теорией (т. е. от —[/2) может быть

где с' = 5/я — безразмерная постоянная; v — линейная частота; т»тоехр[{У(Гм)/(^?'м)] — время молекулярной релаксации при Тм. Энергия активации U здесь является функцией Ти, так как в структурно-жидком состоянии она существенно зависит от температуры (рис. 2.8, кривая /). В некотором ограниченном интервале

где U — энергия активации в жидком структурном состоянии. Так как в ограниченном интервале температур U=U0' — ЬТ, уравнение (2.22) примет следующий вид:

В широком интервале температур у некристаллических (рис. 10.5) и кристаллических (10.6) полимеров отчетливо видна зависимость А от давления. Коэффициенты теплопроводности как аморфных, так и частично-кристаллических полимеров при фиксированных температурах с повышением давления увеличиваются (рис. 10.7) и эта зависимость в ограниченном интервале давлений носит линейный характер. Это объясняется тем, что с повышением давления происходит уменьшение свободного объема в полимере и возрастают межмолекулярные взаимодействия, что, в свою очередь, приводит к росту коэффициента теплопроводности.

Вместе с тем количественные закономерности, зафиксированные в уравнении (13.2), справедливы для ограниченного числа материалов, что показано в исследованиях С. Б. Ратнера. В действительности при изменении условий нагружения, типа материала и т. п. меняются координаты полюса, где сходятся кривые долговечности (рис. 13.9). Это делает неправомерным автоматическую экстраполяцию прямых долговечности в одну общую фиксированную точку. Линейность зависимостей lgrp—ст также сохраняется иногда в ограниченном интервале изменения параметров уравнения (13.2). Все это не снижает значения кинетической теории прочности, однако требует каждый раз проверки справедливости уравнения (13.2) для всякого нового материала.

АН' <; 0. В ограниченном интервале температур теплота растворе-

дочных аппаратах [68, 74—83], но в ограниченном интервале пара-

ограниченном интервале составов (8,0—14,5 мол. %

Зависимость а от М можно представить в виде а ~ МЕ. В хорошем растворителе в пределе очень больших молекулярных масс е = 0,1. Однако, в ограниченном интервале молекулярных масс, тем большем, чем ближе растворитель к Э-точке, е может быть меньше, а для полиэлектролитов и жестких макромолекул больше этого значения.

Уравнения (7) и (8) очень хорошо удовлетворяются в ограниченном интервале давлений. Так, например, среднее отклонение для / в случае 1,2-дихлорэтана [1708] составляет всего лишь 0,001° в интервале давлений 660—880 мм, а максимальное отклонение — 0,002°. Среднее отклонение для р равно 0,01 мм, а наибольшее отклонение от экспериментальных значений — 0,04 мм.

В химической промышленности, а также в производстве лекарственных веществ и продуктов питания постоянно возрастает роль ферментов, применяемых в качестве катализаторов. По сравнению с традиционными катализаторами ферменты, однако, могут использоваться только в строго ограниченном интервале температур и кислотности среды. Особое значение приобретают иммобилизованные ферменты, фиксированные на твердых носителях [3.3.11].

Рентгенографическое исследование сополикарбонатов с различным содержанием ТЭГ-звеньев, полученных методом равновесной полиэтерификации в расплаве, показало, что изоморфизм звеньев наблюдается лишь в ограниченном интервале составов (8,0—14,5 мол. % ТЭГ). Параллельное исследование сополикарбонатов с ТЭГ, полученных методом фосгенирования, при котором принципиально исключается возможность смежного расположения ТЭГ-звеньев, показало отсутствие признаков изоморфизма, т. е. изоморфизм проявляется лишь тогда, когда имеются условия для замещения структурных, а не химических звеньев в цепи макромолекулы [31]. Такие условия создаются только при статистической сополиконденсации, когда за счет протекания обменных реакций по мере накопления гибких звеньев возрастает вероятность их попарного объединения и происходит изоморфное замещение структурных звеньев — два жестких звена (период идентичности) на два гибких. Этот механизм изоморфного замещения подтвердился результатами исследования сополикарбонатов бисфенола А с бисдиэтиленгликольтерефталатом (ДЭГТ). В этом случае изоморфизм наблюдается при 0—0,6% ДЭГТ. Длина звена сополимера, включающего остаток ДЭГТ, отличается от периода идентичности гомополи-карбоната только на -т-1,6-10-10 м (6,24%).

Охлаждают подкисляют Охлаждают примечание Охлаждают содержимое Охлаждают выделившуюся Охлаждения фильтрата Охлаждения отсасывают Образовывать стабильные Охлаждения выделяется Охлаждение адсорбента