Термины, связанные с цементом. Ограниченно растворяется

Главная --> Справочник терминов

Ограниченно растворяется К недостаткам возгонки следует отнести ограниченность применения и большую длительность процесса. Однако возгонка выгодно отличается от перегонки более низкими температурами ведения процесса, а от перекристаллизации — отсутствием контакта с постороннем веществом (растворителем) и хорошим выходом. Поэтому возгонка особенно рекомендуется для очистки вещества, имеющегося в распоряжении экспериментатора в малом количестве {менее 0,1 г). Нередко для получения чистого, пригодного для анализа вещества достаточно одной возгонки.

КЭСМ обладают совокупностью свойств капиллярной жидкостной хроматографии (миниатюризированного варианта ВЭЖХ) и классического электрофореза и сохраняют достоинства этих методов с усилением в 10 раз, а именно: сверхскорость анализа, сверхэффективность разделения, сверхчувствительность по массе пробы, возможность разделения электролитов, детектирование "on-line", простая конструкция и возможность автоматизации прибора [26]. Вместе с тем для КЭСМ характерны и недостатки классического электрофореза: недостаточная воспроизводимость результатов, невысокая концентрационная чувствительность, ограниченность применения.

К недостаткам возгонки следует отнести, во-первых, ограниченность применения возгонки, практически пригодной только по отношению к твердым веществам, имеющим достаточно большое давление пара при сравнительно невысокой температуре. Очистку или выделение многих веществ, обладающих ничтожно-малым давлением пара, нецелесообразно проводить этим способом. Во-вторых, возгонка, как правило, является процессом более длительным, чем перегонка или перекристаллизация, особенно-возгонка веществ с большим молекулярным несом. Наконец, в третьих, разделение веществ, которые по своей летучести мало отличаются друг от друга, встречает затрудения при применении этого способа.

Пиррол-а-карбоновая кислота выделяет двуокись углерода при 192° [70], а ^-кислота разлагается при 161—162° [71]. Это обстоятельство указывает на ограниченность применения имеющихся грубо установленных данных тю декарбоксилированию, так как обычно при реакциях замещения а-поло-жение более активно, чем ^-положение. Пиррол вообще более активен, чем фенол, так как реакции декарбоксилирования протекают при указанных •относительно низких температурах. Сравнение показывает, что по устойчивости пирролкарбоновые кислоты стоят ближе к резорцинкарбоновым кислотам, чем к соответствующим производным фенола; эту аналогию подтверждает вообще легкая замещаемость у соединений ряда пиррола. Повидимому молекула пиррола не столь активна, как молекула флороглюцина.

При действии сероуглерода в присутствии пиридина или триэтиламина [219, 220] на 4,5-диамино-6-диметиламино-2метилмеркаптопиримидин с почти количественным выходом синтезирован 6-диметиламино-2-метилмеркапто-8-меркаптопурин (LIV). Этим способом получены другие 8-меркаптопурины [94]. Метод с использованием сероуглерода особенно привлекателен тем, что выделение и очистка 8-меркаптопуринов в этом случае намного проще, чем при сплавлении с тиомочевинои. Ограниченность применения этого способа состоит в том, что плохая растворимость 4,5-диаминопиримидина препятствует прохождению реакции до конца. Это препятствие может быть устранено путем прибавления к сероуглероду и пиридину водного раствора едкого кали [168, 221, 222, 223].

Пиррол-а-карбоновая кислота выделяет двуокись углерода при 192° [70], а ^-кислота разлагается при 161—162° [71]. Это обстоятельство указывает на ограниченность применения имеющихся грубо установленных данных тю декарбоксилированию, так как обычно при реакциях замещения а-поло-жение более активно, чем ^-положение. Пиррол вообще более активен, чем фенол, так как реакции декарбоксилирования протекают при указанных •относительно низких температурах. Сравнение показывает, что по устойчивости пирролкарбоновые кислоты стоят ближе к резорцинкарбоновым кислотам, чем к соответствующим производным фенола; эту аналогию подтверждает вообще легкая замещаемость у соединений ряда пиррола. Повидимому молекула пиррола не столь активна, как молекула флороглюцина.

При действии сероуглерода в присутствии пиридина или триэтиламина [219, 220] на 4,5-диамино-6-диметиламино-2метилмеркаптопиримидин с почти количественным выходом синтезирован 6-диметиламино-2-метилмеркапто-8-меркаптопурин (LIV). Этим способом получены другие 8-меркаптопурины [94]. Метод с использованием сероуглерода особенно привлекателен тем, что выделение и очистка 8-меркаптопуринов в этом случае намного проще, чем при сплавлении с тиомочевинои. Ограниченность применения этого способа состоит в том, что плохая растворимость 4,5-диаминопиримидина препятствует прохождению реакции до конца. Это препятствие может быть устранено путем прибавления к сероуглероду и пиридину водного раствора едкого кали [168, 221, 222, 223].

Большинство высказываемых критических замечаний о теории Гриффита сделано им самим (ограниченность применения теории упругости, уменьшение модуля упругости с увеличением напряжения, воздействие других трещин в образце на рассматриваемую и т. д.). Для идеально хрупкого тела, которое рассматривал Гриффит, эти ограничения, впрочем, снимаются. Принципиальными, однако, являются два недостатка теории Гриффита, не указанные им самим.

К недостаткам возгонки следует отнести, во-первых, ограниченность применения возгонки, практически пригодной только по отношению к твердым веществам, имеющим достаточно большое давление пара при сравнительно невысокой температуре. Очистку или выделение многих веществ, обладающих ничтожно малым давлерием пара, нецелесообразно проводить этим способом. Во-вторых, возгонка, как правило, является процессом более длительным, чем перегонка или перекристаллизация, особенно возгонка вещества с большим молекулярным весом. Наконец, в-третьих, при использовании возгонки оказывается затруднительным разделение веществ, которые по своей летучести мало отличаются друг от друга.

Ограниченность применения пиролиза для аналитических целей связана, по-видимому, с общей неполнотой наших знаний о деталях процессов разложения полимеров. В последние годы выполнено большое число экспериментальных исследований [10, 20, 26, 41] и теоретических работ [5, 29, 30, 40, 45, 51—65], дающих основу для выяснения механизма процессов, однако только о двух полимерах — полиметилметакрилате и поли-сс-метил-стироле — можно сказать, что кинетика и механизм их разложения достаточно хорошо изучены. Полное исследование механизма должно включать определение продуктов разложения, а также молекулярных весов и скорости выделения летучих веществ в зависимости от времени и степени превращения. Кроме того, следует выяснить влияние метода получения исследуемого полимера, начального молекулярного веса, распределения по молекулярным весам и разбавления полимера относительно инертным веществом. Все это, конечно, требует больших усилий. В результате проводимых исследований мы лучше понимаем изучаемые процессы, и вместе с тем при этом выявляются многие новые возможности использования пиролиза для аналитических целей.

Уксусноэтиловый эфир (этиловый эф,ир уксусной кислоты, этилацетат) — бесцветная жидкость с приятным запахом. Смешивается со многими органическими растворителями: этиловым спиртом, диэтиловым эфиром, бензолом, хлороформом, ограниченно растворяется в воде (при 20°С образует 8,5% -ный раствор). Т. кип. 77,15°С, р? =0,9010, я»= 1,3724.

р-Пентаацетилглюкоза (пентаацетил-р-Р-глюкопираноза) — ^бесцветное кристаллическое вещество. Ограниченно растворяется П воде (0,09 г в 100 мл при 18°С), этиловом спирте (0,82 г в 00 мл при 19°С), диэтиловом эфире (2,1 г в 100 мл при 15°С), Т! пл. 131 °С. ИК-Спектр — рис. 44.

^-Нитрофенол — желтое кристаллическое вещество. Ограниченно растворяется в воде, хорошо растворяется в спирте, эфире, бензоле. Т. пл. 97°С, pf =1,4790.

Свойства и применение. Гч'-И:-юпро1Шл-1У-фенил-л-фсниленди-амин представляет собой белый кристаллический порошок, розо-иеющий при хранении; плотность 1290 кг/м3; т, пл. 80,5 СС; т. кип. 366°С. Растворяется в ацетоне, бензоле, димстилформамиде, диок-сане, дихлорэтане, изопропаноле, метилэтилкетоне, толуоле, пиридине, четыреххлористом углероде, хлорбензоле, этаноле, этилацетате, диэтиловом эфире, в растворах кислот. Ограниченно растворяется в циклогексане, ксилоле, этиленгликоле.

Свойства и применение. 4,4'- Диамиподифенил метан — белое кристаллическое вещество; т. пл. 89—92 °С; т. кип. 398 "С при 103 кПа (2-19—253 СС при 2 кПа); т. затв. 91,1 СС. Растворяется в ацетоне, этаноле, бензоле, диэтиловом эфире; ограниченно растворяется в воде.

Она представляет собой темную вязкую жидкость; растворяется в ацетоне, бензоле' и хлористом этилене; ограниченно растворяется п бензине, этаноле и петролейном эфире.

представляет собой белый порошок с характерным запахом; т. пл. 112 °С. Растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, хлористом метилене, сероуглероде. Ограниченно растворяется в этил-ацетате и ацетоне; практически не растворяется в бензине, этаноле, воде. Стабилен при хранении, мало токсичен.

представляет собой кристаллический порошок зеленого цвета; т. пл. 90 °С; т. всп. 65,5°С. Растворяется в апстоне и четырсххлористом углероде, ограниченно растворяется в этаноле, не растворяется в подо.

Свойства и применение. 1,3-Дифенилтиокарбамид представляет собой белый порошок с сероватым оттенком; т. пл. 154 СС. Раство-ряется в ацетоне, бензоле, петролейном эфире, хлороформе, эта-ноле, в разбавленных щелочах. Ограниченно растворяется в бен* зинс и воде.

Свойстиа и применение. 2,2'-Тиобис(4-метил-6-«-мотилбенлил-фенол)—белое кристаллическое пещество; т. пл. 114°С. Растворим в бензоле, хлороформе, ацетоне, диэтиловом эфире; ограниченно растворяется в бензоле; в поде не растворяется.

Свойства и применение. 2,4-Дигидроксибензофепои — белое кристаллическое вещество; т. пл. 148 °С. Растворяется в этаноле метаноле, диэтшговом эфире; ограниченно растворяется в воде.

Охлаждают примечание Охлаждают содержимое Охлаждают выделившуюся Охлаждения фильтрата Охлаждения отсасывают Образовывать стабильные Охлаждения выделяется Охлаждение адсорбента Охлаждение производят