Термины, связанные с цементом. Охлаждают нейтрализуют

Главная --> Справочник терминов

Охлаждают нейтрализуют К остаткам серебра прибавляют раствор гидроксида натрия до щелочной реакции по фенолфталеину, нагревают на водяной бане и добавляют формалин. Через 5—15 мин выделяется темно-серый рыхлый порошок металлического серебра. Его отсасывают, промывают водой до удаления щелочи и хлорид-ионов и сушат при 100 °С. К навеске высушенного осадка прибавляют избыток азотной кислоты (1 мл азотной кислоты d 1,42 или 1,5 мл d 1,31 на 1 г серебра) и нагревают при 50 °С до растворения. Жидкость фильтруют и упаривают на водяной бане до появления кристаллической пленки. Если за это время оксиды азота не удалились полностью, добавляют воду и упаривают вновь. Упаренный раствор охлаждают, кристаллы нитрата серебра отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат при 110 °С. Маточный раствор и промывные воды можно упарить и выделить дополнительное количество нитрата серебра или же слить в склянку с остатками серебра.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 21 г (0,25 моля) циклопентанона, 250 мл сухого бензола и 1 мл свежеприготовленного катализатора Родионова. Затем, при сильном перемешивании и наружном охлаждении .водой, вносят по каплям в течение 3 час. 58 г (1,3 моля) акрилонитрила, поддерживая температуру в пределах 25—30°. Если после прибавления 5—8 мл акрилонитрила не заметно выпадение кристаллов, то прекращают дальнейшее прибавление, осторожно нагревают колбу теплой водой (не выше 40°) и, если нужно, добавляют 5—6 капель катализатора. По окончании прибавления акрилонитрила загустевшую смесь перемешивают 2 часа при 40—50° и оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем охлаждают, кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают из метилового спирта. Получается 71—72 г 2,2,5,5-тетра-(2'-цианэтил)-циклопентанона с т. пл, 175,5°. Выход почти количественный.

Для получения озазона глюкозы растворяют в небольшой колбе 0,3 е глюкозы в 20 мл воды. К полученному раствору прибавляют 1 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл фенилгидразина и нагревают смесь на кипящей водяной бане. Через 10 — 15 мин. начинают выпадать кристаллы озазона. Нагревание продолжают около часа, затем раствор охлаждают, кристаллы отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 70%-ного спирта.

каплям прибавляют раствор 19,3 мл (0,375 моль) брома в 45 мл хлороформа. После прибавления всего количества брома перемешивание продолжают еще 5—10 мин. За это время полностью исчезает бурая окраска брома в реакционной смеси. В колбу добавляют 300 мл воды и отгоняют хлороформ на водяной бане. Остаток и колбе охлаждают, кристаллы отфильтровывают и кипятят с новой порцией воды 10—15 мнн. Осадок по охлаждении отфильтровывают и растворяют в 100—110 мл 1 н. раствора NaOH. 2, 4, 5-Трибром-имидазол выделяют из щелочного раствора конц. НС1 в виде бесцветных кристаллов, которые после перекристаллизации из воды плавятся при 221° С.

12 час. После этого отгоняют эфир при слабом нагревании; при дальнейшем нагревании остаток начинает пениться, а затем превращается в полутвердую массу. Полученный таким путем ангидрид N-карбокси-р-фенилаланина охлаждают, отфильтровывают и промывают эфиром; выход 3,4 г (44°/0), т. пл. 127—128°. Смесь 5 г этого ангидрида и 25 мл концентрированной соляной кислоты упаригают на водяной бане до начала кристаллизации и затем охлаждают. Кристаллы солянокислого ^-фенилаланина отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденной льдом концентрированной соляной кислоты и сушат в вакууме над едким кали; выход 5,2 г (около 100°/0), т. пл. 234—235° (с разл.). При обработке соляной кислотой фильтрата после отделения ангидрида N-карбокси-р-фенилаланина можно получить добавочное количество fl-фенилаланина.

4-Метил-7-окси-8-ацетилкумарин (III). В чистую сухую 5-литровую круглодонную колбу помещают 200 г (0,92 моля) сухого порошкообразного 4-метил-7-ацетоксикумарина и 453 г (3,4 моля) технического безводного хлористого алюминия. Колбу закупоривают пробкой и с целью полного смешения ингредиентов сильно встряхивают в течение 3—5 мин.; затем пробку вынимают и к колбе присоединяют обратный холодильник, который в свою очередь присоединен к ловушке для поглощения газов («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 78, рис. 3). Колбу погружают в масляную баню, температуру которой быстро повышают до 125° и затем медленно в течение 2 час. доводят до 170°. По истечении этого времени колбу вынимают из масляной бани, дают ей охладиться и погружают в баню со льдом. К содержимому колбы прибавляют около 1 кг колотого льда, после чего в течение 2 час. приливают 2 400 мл разбавленной (1 : 7) соляной кислоты. Затем, чтобы обеспечить полное разложение, смесь нагревают на паровой бане при энергичном перемешивании в течение получаса. По истечении этого времени смесь фильтруют, осадок промывают четырьмя порциями холодной воды по 50 мл и отсасывают досуха. Неочищенный препарат перекристалл изовывают, для чего растворяют его в 4 л горячего 95%-кого этилового спирта, горячий раствор фильтруют через воронку с обогревом и фильтрат сильно охлаждают. Кристаллы отделяют на воронке и сушат на воздухе. Вещество плавится при 162—163°; выход составляет 145—155 г (72,5—77,0% теоретич.; примечание 1).

По методу А. К раствору 59,5 г (0,5 М) свежеперегнанного 2-метил-5-винилпиридина в 250 мл этиленгликоля, помешенному в трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и термометром при перемешивании и охлаждении (см. примечание 1) прибавляют 80 г (0,5 М) брома. Реакционную массу перемешивают еще 15 минут и медленно, при охлаждении, прибавляют раствор 83 г (1,5 М) едкого кали в 200 мл этиленгликоля. Полученную смесь нагревают при перемешивании на ки-пчщей водяной бане в течение 5 часов (см. примечание 2), после чего продукты реакции отгоняют с водяным паром. Конденсат охлаждают, кристаллы 2-метил-5-этинилпиридина отделяют фильтрованием на воронке Бюхнера и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали. Выход 2-метил-5-этинилпирн-дина равен 25 г, что составляет 43% от теоретического; т. пл. 51° (из петролейного эфира).

при комнатной температуре. Затем охлаждают, кристаллы отса-

вание продолжают около часа, затем раствор охлаждают, кристаллы отсасы-

В трехлитровой колбе, снабженной обратным холодильником, кипятят раствор 390 г (3 моля) солянокислого анилина и 190 г (3,2 моля) мочевины в 1500 см' воды. * Приблизительно через 1 час начинают выделяться кристаллы. I1/»—2 часа кипячение прекращают, смесь охлаждают, кристаллы кар' (симметричной дифенилмочевины) отсасывают н промывают 100 см3 воды. Фильтрат снова охлаждают, причем из него выкристаллизовывается еще HekoTOpoe количество фенилмочевнны, которую отсасывают.

4(1,5-Дифенил-5-пиразолинил 3 ) N-фенилнафталимид. К 5 г (0,01 М) ненасыщенного кетона в 25 мл этанола прибавляют 1,5 мл (0,01 М) свежеперегнанного фенил-гидразина и 5 мл 10% NaOH. Реакционную массу кипятят 5 ч, охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и подвергают двукратной обработке кипящим этанолом (25 мл). Красные кристаллы хроматог-рафируют на А1203 (элюент — толуол). Выход 3,4 г (54%). Тпл 235-236 "С.

Смесь 1,1 г (0,01 М) о-фенилендиамина, 2 г (0,01 М) на-фталевого ангидрида в 30 мл уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником 7 ч. Исходные продукты сначала переходят в раствор, затем, по мере его кипячения, начинает выпадать в осадок 1,8-нафтоилен-1',2'-бензимида-зол. Смесь охлаждают, кристаллы отфильтровывают, тщательно промывают водой. После последовательной обработки при нагревании 2% HCI, водой, 5% Na2C03 и снова водой кристаллы сушат при 80-100°. Перекристаллизацией из уксусной кислоты и хроматографированием бензольного раствора на А1203 получают желтые кристаллы. Выход 1,9 г (70%). Тпл 206-207 "С [69].

Платиновый катализатор получают следующим способом. Активированный уголь замешивают с небольшим количеством воды, добавляют раствор платинохлористоводородной кислоты в количестве, соответствующем требуемому содержанию платины в катализаторе, и в течение нескольких часов перемешивают при температуре 50°. Затем смесь охлаждают, нейтрализуют концентрированным раствором карбоната натри» и по каплям добавляют гидразин до небольшого избытка, определяемого при помощи перманганата калия. Смесь снова перемешивают несколько часов при температуре 50°, отмывают от ионов С1~ и ОН", отжимают на, бумаге и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым ,кальцием116.

этого продукт реакции кипятят в течение часа с раствором 10 г едкого кали в 15 ЗАЛ воды, охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, экстрагируют эфиром и перегоняют. Получается 16,5 г (80% от теоретического) (З-(М-пиррил)-пропионо-вой кислоты. Т. кип. 125—135° при 3 мм; т. пл. 59—60°.

реакции смесь кратковременно нагревают на кипящей водяной бане, охлаждают, нейтрализуют едким натром и амин отгоняют с паром. Реакция Принса, 4-Фенил-ж-диоксан был впервые получен Принсом в 1919 г. при взаимодействии стирола с формальдегидом в присутствии серной кислоты, однако его строение было установлено только в 1930 г. Современная методика [8] заключается в слабом кипячении смеси формалина, конц. серной кислоты и стирола при перемешивании в течение 7 час. Смесь охлаждают и продукт реакции

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении 1), помещают смесь 100 мл 85% -ной муравьиной кислоты и 11,6 мл (13 г) 30%-ной перекиси водорода, затем в течение 5 мин прибавляют по каплям 8,2 г циклогексена (см. примечание) и заменяют капельную воронку термометром. Реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 65 — 75 °С и становится гомогенной. Затем ее нагревают 2 ч при 65 — 75 "С на водяной бане. Берут пробу на содержание перекисей (с KI), при наличии перекисей продолжают нагревание. После полного разрушения перекисей отгоняют в вакууме (рис, 5 в Приложении I) избыток муравьиной кислоты и воды, а остаток нагревают на кипящей водяной бане в течение 45 мин с 50 мл 20%-ного раствора NaOH (для омыления образующегося формиата). Охлаждают, нейтрализуют 2 н. НС1 (по лакмусу) и упаривают на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз экстрагируют теплым этилацетатом. Из экстракта отгоняют растворитель, затем перегоняют в вакууме циклогексан-диол. Выход около 8 г (70% от теоретического); т. кип. 127 — 131 "С при 18 мм рт. ст.: т. пл. 103 °С.

Б. Раствор 0,3 моль этилортоформиата в 1,5 моль спирта (более высококипящего, че'м этанол) нагревают с непрерывной отгонкой этанола на 30—'50-сантиметровой колонке. (Для переэте-рификации 1-бутанолом требуется 3 ч, 2-бутанолом — 7ч). Смесь охлаждают до 60° или меньше и вносят 0,25 моль кетона и 300 мг п-толуолсульфокислоты, затем медленно нагревают с обратным холодильником и кипятят 60—90 мин. Смесь охлаждают, нейтрализуют и продукт выделяют, как описано выше (А) (табл. 4.3).

1, 4-дигидропиридина. После этого реакционную массу охлаждают, нейтрализуют 22%-ным водным аммиаком, выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой. Для очистки продукт растворяют в 500 мл 10%-ной соляной кислоты и осветляют, нагревая раствор с активированным углем (4—5 мин). Отфильтрованный и охлажденный раствор нейтрализуют водным аммиаком, осадок отделяют, тщательно промывают на фильтре водой и. высушивают при температуре не выше 50° С. Полученный продукт перекристаллизовывают из смеси этанола с водой (5:4) из расчета 8 мл на 1 г и сушат при 45—50° С.

Смесь 5 г тноанилида 5-зтилпиколиновой кислоты и 65 мл концентрированной серной кислоты кипятят 4 часа, охлаждают, нейтрализуют при охлаждении 25%-ным водным раствором аммиака, упаривают досуха в вакууме и экстрагируют кислоту из остатка четыреххлористым углеродом в аппарате Сокслета. Выход 5-этилпиколинОвой кислоты равен 2,7 г, что составляет 84% от теоретического; т. пл. 110—112°; ^/—0,65.

садкой с обратным холодильником, загружают 20 г (0,l64Af) бензойной кислоты, 35,5 г (0,246 М) н-нонилового спирта, 0,64. г /г-толуолсульфохлорида, 30 мл бензола, 2—3 кусочка кипятильников и кипятят смесь до прекращения выделения воды. Реакционный раствор охлаждают, нейтрализуют 2%-ным раствором соды и промывают насыщенным раствором хлористого натрия 2 раза по 200 мл (см. примечание). Тщательно отделенный от воды органический слой переносят в колбу Кляйзена и фракционируют. Отгоняют азеотроп, затем н-нониловый спирт при остаточном давлении 100 мм; остаток перегоняют, отбирая продукт, кипящий при-17275 мм— 1807Ю мм."

Синтез дигексиладипата этерификацией. В двугорлую колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, снабженную термометром и воодотделительной насадкой с обратным холодильником, загружают 20 г (0,137 М) адипиновой кис-•лоты, 51 г (0,5 М) н-гексилового спирта, 15 мл бензола, 0,5 г /г-толуолсульфохлорида и кипятят смесь 6 часов (см. примечание. 1). По окончании реакции раствор охлаждают, нейтрализуют 2%-ным раствором кальцинированной соды и промывают водой 2 раза по 200 мл. Органический слой отделяют, добавляют. 20 Мл бензола и отгоняют в колбе Кляй-зена. при атмосферном давлении сначала азеотроп, затем спирт; остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 179—181°/1 мм (см. примечание 2).

Получение дидециладипата переэтерификацией. В двугорлую колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, снабженную термометром, елочным дефлегматором с термометром и холодильником, загружают 85,8 г (0,543 М)' н-деци-лового спирта, 1,38 г п-толуолсульфохлорида, 31,5 г (0,181 \М) диметиладипата и нагревают смесь до тех пор, пока не прекратится выделение метанола (см. примечание 3). Обогрев колбы с помощью масляной бани регулируют та'К, чтобы температура в парах не превышала 63—68°. Реакционный раствор охлаждают, промывают 100 мл воды и осторожно нейтрализуют водный слой 2—5%-ным раствором кальцинированной соды до рН 6,0 (см. примечание 4). Органический слой отделяют, промывают 100 мл воды; водный слой экстрагируют бензолом 2 раза по 15 мл. Экстракт присоединяют к органическому слою, отгоняют бензол с водой (см. примечание 5), избыток спирта — в вакууме (см. примечание 6); остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 238—240°/1 мм и 242—244°/2 мм.

тый раствор охлаждают, нейтрализуют 24 мл 0,1 н. раствора

Охлаждения реакционную Охлаждением реакционной Охлаждение осуществляется Охлаждение разваренной Охлаждении добавляют Охлаждении образуется Охлаждении подкисляют Охлаждении примечание Охлаждении растворяют