Термины, связанные с цементом. Охлаждают охладительной

Главная --> Справочник терминов

Охлаждают охладительной мйния); колбу нагревают на водяной бане таким образом, чтобы в 1 мин отгонялось не более 3—5 капель дистиллята. Через 3—4 часа скорость перегонки увеличивают и отгоняют большую часть изопропилового спирта с образующимся ацетоном. Весь процесс восстановления продолжается 6 час. Остаток в колбе охлаждают, обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и несколько раз экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сушат безводным сернокислым натрием, отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме; выход равен 65% от теорет. 2-Хлор-5-метилфенилметилкарби-нол — бесцветная прозрачная жидкость ст. кип. 82° (1 мм); «D 1,5392 [190].

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой (должна свободно пропускать воздух, см. стр. 287) и мешалкой (рис. 3 в Приложении I), помещают 12,5 г мелких свеженастроганных алюминиевых стружек и 100 мл сухого бензола, нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до слабого кипения и при перемешивании сразу приливают раствор б г HgCl2 (осторожно — яд! Меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 258) в 50 г свежеперегкагЕного циклогексанона. Вскоре начинается реакция, сопровождающаяся вскипанием реакционной смеси и разогреванием колбы. По окончании реакции содержимое колбы кипятят в течение 2 ч, затем охлаждают, обрабатывают 40 мл воды (охлаждение в баяе со льдом) и нагревают до кипения. Реакционную смесь в горячем состоянии фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок снова переносят в колбу, добавляют 50 мл бензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 260), кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин и затем опять фильтруют (в горячем состоянии). Такая обработка повторяется еще два раза. Соединенные бензольные вытяжки охлаждают смесью снега и соли. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Выход 15 г (30% от теоретического); т. пл. 122—123 "С.

Метод Б. Применяют вместо НО нитрат аммония в качестве катализатора (1 г) и смесь кипятят с обратным холодильником 30 мин, охлаждают, обрабатывают твердой содой и далее выделяют ацеталь, как описано выше.

Гомодигидрокарбостирил (перегруппировка 1 -тетралоноксима h присутствии полифосфорпои кислоты) [335]. Смесь 4 г 1-тетра-лонсжсима с 120 г полифосфорной кислоты нагревают в течение 10 мин при 120—130". Раствор охлаждают, обрабатывают 350 мл ;поды и экстрагируют хлороформом. Хлороформный растиор промывают, высушивают и выпаривают; остаток (3,64 г, 91% теоретического) представляет слегка окрашенные кристаллы с т. пл. 135,5—138°. После перекристаллизации из этилового спирта получают бесцветный Гомодигидрокарбостирил с т. пл. 142,5—143°. Водный раствор, оставшийся после экстракции хлороформом, подщелачивают 25%-ним водным распюром едкого кали и подвергают непрерывному экстрагированию эфиром. Из эфирного раствора выделяют 0,19 г масла, окрашенного в красный цвет, которое- не было идентифицировано; возможно, что оно содержало р-нафтиламин.

Фенантридон (перегруппировка флуореноиоксима в присутствии полифосфорной кислоты) [ЗЗП]. Смесь 2,00 г флуореион-оксима и 60 г пол и фосфор ной кислоты нагревают при помешивании от руки до 175- 180", поддерживая такую температуру Смеси в течение нескольких минут. Полученный раствор охлаждают и обрабатывают 300 мл воды. Продукт реакции выпадает в кристаллическом виде, и его отфильтроиыпагот. После промы-лания и высушивания выход фенаптридопа составлял 1,85 г. (93% теоретического); т. пл. 286—289°.

Получение 2-бром-4-метилдибензофурана. (Циклизация путем нагревания кислого раствора соли диазония) [102]. а) Получение амина (2-амино-4-бром-6-мвтилдифенилового эфира}. Смесь 14,2 г (0,048 моля) 2,5-дибром-З-нитротолуола и 6,86 г (0,052 моля) фенолята калия нагревают в течение 3 час. при 170°. Затем смесь охлаждают, обрабатывают водой и полученное вещество экстрагируют эфиром и нерекристаллизовывают ил петролейного эфира (т. кип. 60—68°); получают 12 г (81% теоретич.) 2-нитро-4-бром-б-метилдифенилового эфира с т. пл. 92-94°. Для восстановления нитрогруппы 12 г (0,039 моля) нитросоединения растворяют в 150 мл абсолютного эфира, к которому прибавлено 20,85 г (0,093 моля) хлористого олова, а зятем насыщают полученный раствор при 0° хлористым водородом. Хлористоводородная соль амина выделяется в виде окрашенного в светлобурый цвет вещества (10,9 г), которое диазо-тируют без дальнейшей очистки.

Б. Глутаминовая кислота. К раствору 36,7 г (0,2 мол.) чистой хлористоводородной соли глутаминовой кислоты в 200 мл горячей воды добавляют 18,6 г (0,2 мол.) анилина. Реакционную смесь после нагревания в течение нескольких минут на паровой бане охлаждают, обрабатывают 200 мл 95%-ного этилового спирта и оставляют стоять в течение ночи в холодильном шкафу. Кристаллическую глутаминовую кислоту отфильтровывают и промывают 95%-ным этиловым спиртом до отрицательной пробы на хлор-ион. Полученный продукт совершенно чист и плавится с разложением при 211— 213° (исправл.). Выход (примечания 3 и 4): 27—28 г (92—95% тео-ретич.).

Смесь 12,5 г (0,083 /И) метил-а-бромэтилкетона и 22,5 г (0,17 М) тетрагидрохинолина нагревают при 200° около 30 минут. Охлаждают, обрабатывают разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок отделяют, растворяют в эфире и эфирный раствор несколько раз промывают водой. Эфир удаляют

вой бане, затем охлаждают, обрабатывают 1,90 мл 1,124 н. со-

этого смесь охлаждают, обрабатывают 1 г инфузорной земли,

вают в течение 15 мин., затем охлаждают, обрабатывают 5 мл

5 г фурана (примечание 1) проводят со скоростью 5—б капель в минуту в сильном токе аммиака (примечание 2) через трубку, наполненную мелкими кусочками непрокаленной окиси алюминия (примечание 3) при 450°. Длина слоя катализатора 40 см (примечание 4). Приемник охлаждают охладительной смесью или (лучше) твердой углекислотой со спиртом. Катализат, состоящий из двух слоев: темного маслянистого и водного, насыщают твердым КОН и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку тщательно промывают водой и сушат сплавленным КОН. После отгонки эфира остаток перегоняют из колбы Вюрца. Собирают пиррол при 130—-131 . Выход 1,55 г (30% теоретического).

10 г фурана проводят со скоростью 6 капель в минуту в сильном токе сероводорода через трубку, наполненную мелкими кусочками непрокаленной окиси алюминия (примечание 1) при температуре 400°. Приемник охлаждают охладительной смесью.

<рис. 48). В воронку наливают 27 гр. безводного метилового спирта, наполнив им также трубку воронки, и вставляют ее в колбу таким образом, чтобы конец трубки был покрыт слоем хлорсульфоновой кислоты. Отводную трубку вюрцевской колбы соединяют с промывалкой, наполненной неЗолыни(к количеством серной кислоты и соединенной посредством пипетки или трубкиг) с тубулированной склянкой. В последнюю налита вода для поглощения выделяющегося хлористого водорода. Колбу охлаждают охладительной смесью 2) и при температуре — ю° до —15° к содержимому её прибавляют метилового спирта

Таким образом извлекают обратно около 250—260 г анилина (89—92% теоретич.) и получают около 155—160 г бензиланилина (85—87% теоретич., считая на хлористый бензил). По охлаждении продукт затвердевает; он плавится при 33—36°. Полученное вещество практически бесцветно и достаточно чисто для большинства синтезов. Чистое соединение с т. пл. 36° может быть получено перекристаллизацией из 100 мл лигроина (т. кип. 85—90°). Для кристаллизации раствор охлаждают охладительной смесью, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством холодного лигроина, отжимают и сушат. Выход: около 90% от веса первоначального продукта.

В 12-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, наливают 4600 г (5750 мл; 79 молей) технического ацетона. Колбу хорошо охлаждают смесью льда и соли до тех пор, пока температура ацетона не достигнет 0—5° (примечание 1). Затем пускают в ход мешалку и добавляют 4160 мл технической концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура смеси ни в коем случае не превышала 10°. Приливание кислоты продолжается 5—10 час. По окончании прибавления перемешивание продолжают еще 3—4 часа, причем колбу все еще охлаждают охладительной смесью, в которую, однако, не прибавляют уже льда. Затем реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре на 18—24 часа (примечание 2).

ным в жидкость, капельной воронкой и воздушным холодильником, помещают 11,0 г (0,15 моля) диметилформамида и охлаждают охладительной смесью до 0°. Пускают в ход мешалку и из капельной воронки прибавляют 23,0 г (0,15 моля) хлорокиси фосфора с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10°.

ют 7,3 г (ОД моля} диметилформампда и охлаждают охладительной смесью до 0°. При этой температуре, пустив в ход мешалку, из капельной воронки в течение 15—20 минут приливают 15,3 г (0,1 моля) хлорокисн фосфора, следя за тем, чтобы температура реакционной смесн не" поднималась выше 10°. После прибавления- продолжают перемешивание еще 30 минут при 0°, а затем в течение 20 минут прибавляют 9,6 г (0,1 моля) све.жеперегпанного (примечание) • 2,3-диметилфурана с т. кип. 90—9Р (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 30), поддерживая температуру смеси не выше 10°. После прибавления смесь оставляют в ледяной бане 30 минут, затем удаляют баню и оставляют еще полчаса при комнатной температуре.

112 г порошкообразного едкого кали помещают в снабженную механической мешалкой двухлитровую колбу, содержащую 800 мл абсолютного эфира, куда при энергичном размешивании пропускают ток сухого ацетилена из баллона, а из капельной воронки медленно прибавляют по каплям раствор 152 г транс-р-декалона в 300 мл сухого эфира. Колбу охлаждают охладительной смесью. Кетон вводят в течение 10 часов при непрерывном и быстром токе ацетилена. Температура охладительной смеси все время поддерживается от —2 до —3°. В конце реакции содержимое колбы превращается в густую белую массу, которая при стоянии затвердевает. При разложении ее небольшим количеством воды всплывает эфирный слой, который отделяют от нижнего воднощелочного слоя. Этот последний несколько раз экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку присоединяют к основной массе эфирного раствора продуктов реакции, после чего через окрашенный эфирный раствор пропускают ток углекислого газа до обесцвечивания раствора.

В цилиндрическую трехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, мешалкой и холодильником, вводят 10 г хлористой транс-^-хлорвинилртути (т. пл. 123 — 124°), 25 мл высушенного над металлическим натрием ксилола и 0,2 г перекиси бензоила или перекиси ацетила (см. примечание) и реакционную смесь нагревают на водяной бане при 90 — 95° в течение восьми часов. По окончании реакции еще теплую реакционную массу отфильтровывают от незначительной мути, фильтрат охлаждают охладительной смесью. Выпавшие кристаллы хлористой цис-^-хлорвинилртути отделяют и сушат. Получают 7,5 г. Т. пл. 78—79°.

С меньшим количеством пли с недостаточно чистой перекисью дре-врашение может пройти недостаточно полно. В атом случае продукт реакции подвергают дробной кристаллизации из 40 мл смеси бензола и иетро-лейного эфира (1 : 2). Нерастворившуюся при нагревании часть осадка, представляющую собой исходный транс-пзомер хлористой ^-хлорвинил-ртути отфильтровывают, а фильтрат охлаждают охладительной сиесы» и кристаллы отделяют. Т. ил. 78—79° (после высушивания).

сталлизации раствор охлаждают охладительной смесью, выпавшие

Охлаждения содержимого Обеспечивают достаточную Охлаждение приемника Обработкой реакционной Охлаждении извлекают Охлаждении отфильтровывают Охлаждении полученный Образовалось соединение Охлаждении реакционную