Главная --> Справочник терминов


Охлаждают подкисляют Гидролиз замещенного формамида, образующегося при реакции в качестве промежуточного продукта, проводят, обычно, нагревая его до кипения в течение 0,5—:1,5 часа с концентрированной или разбавленной (1 : 1) соляной кислотой (100—200 мл на 1 моль кетона)58. После гидролиза продукт охлаждают, подщелачивают и экстрагируют амин эфиром или бензолом.

По окончании нитрозирования оранжевый раствор перемешивают еще в течение 30 минут, добавляют 150 мл концентрированной соляной кислоты и 150 мл воды. Затем, при сильном охлаждении и перемешивании, добавляют небольшими порциями 40 г (0,62 моля) цинковой пыли. Температура реакционной смеси при этом^йе должна превышать 25—30°. После полного обесцвечивания pacfBopa, что происходит через 3—4 часа, его охлаждают, подщелачивают 25%-ным раствором едкого натра и отсасывают; фильтрат" 8—10 раз извлекают бензолом и от вытяжки, без сушки, отгоняют азеотропную смесь "бензол—вода, а остаток перегоняют в вакууме, собирая .фракцию, кипящую при температуре 164— 165°/43 мм рт. ст.

6) 4-Бром-7-хлорхинолин (77%; 7,14 г 4,7-дихлорхинолина кипятят в 65 мл свежеперегнанной бромистоводородной кислоты; раствор концентрируют до половины объема, затем охлаждают, подщелачивают, фильтруют, сушат и перекристаллизовывают из гексана) [101]. Чистоту препарата можно контролировать по спектру ЯМР: дублет для 2-Н наблюдается при 8,6 и 8,67 м. д. для 4-бром-и при 8,7 и 8,77 м. д. для 4-хлорпроизводного (оба спектра в CDC13)

а) Получение 1-дибутиламино-2-метиламиноэтана (64% из п-нит~ розо-1ХГ-метил-М-(дибутиламиноэтил)анилина и примерно 6 экв бисульфита натрия, растворенного в воде, при перемешивании в течение 1 ч при комнатной температуре с последующим нагреванием до 76 °С в течение 15 мин, после чего смесь охлаждают, подщелачивают и непрерывно экстрагируют эфиром) [39].

4) Диметиланилин. Массу, состоящую из 170 г полифосфорной кислоты и 1 моля метилового спирта, называемую метилполифос-ф°Рн°й кислотой, смешивают с 0,2 моля анилина и нагревают до 200 °С в течение 24 ч, затем охлаждают, подщелачивают КОН и экстрагируют эфиром. Остаток от экстракции составляет поразительно чистый диметиланшгин (выход 66%). Водно-щелочной слой концентрируют до появления соли, обрабатывают 100 мл 60%-ного водного раствора КОН и после повторной перегонки с целью разложения четвертичной соли получают из дистиллята еще 29% диметил-анилина. Эта реакция, общая для ароматических аминов, может •быть особенно рекомендована для получения слабоосновных аминов типа дифениламина [59].

лиза продукт охлаждают, подщелачивают и экстрагируют амин эфиром

его охлаждают, подщелачивают 25%-ным раствором едкого натра и от-

ние 20 час. Затем смесь охлаждают, подщелачивают раствором

100 мл воды, охлаждают, подщелачивают насыщенным раство-

а затем охлаждают, подщелачивают 5 мл холодного раствора

охлаждают, подщелачивают до рН 8—9 и исчерпывающе экстра-

4. 90 г 4-бромацетофенона [11] растворяют в 500 мл абсолютного изопро-и и левого спирта, добавляют 180 мл раствора алкоголята алюминия и нагревают на водяной бане в течение 6 час.; за это время отгоняется весь образовавшийся ацетон и большая часть изопропилового спирта. Остаток охлаждают, подкисляют 400 мл 10%-ной соляной кислоты, экстрагируют бензолом, отделяют бензольный слой, промывают, сушат, отгоняют бензол и фракционируют в вакууме. Выход вещества с т. кип. 144—145° (20 мм) составляет 68 г (75,5% от теорет.) [1].

З-Нитро-4-оксистирол. 30 г З-нитро-4-оксикоричной кис* лоты, 60 мл хинолина и 2 г медного порошка нагревают в течение 20 мин. при 160°; охлаждают, подкисляют и экстрагируют эфиром. От эфирного экстракта отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя маленькую колонку; выход составляет 60% от теорет. [146.]

Бромистый изопропил, полученный в опыте № 1, промывают в делительной воронке дистиллированной водой. Воду сливают, а бромистый изопропил переливают в пробирку, в которую затем добавляют 1—2 мл раствора гидрок-сида натрия.,Смесь нагревают до начала кипения, охлаждают, подкисляют азотной кислотой и добавляют несколько капель 1 %-ного раствора нитрата серебра. Что происходит?

н а я кислота вызывает ожоги к о ж и !) и нагревают на кипящей водяной бане 1 ч. Реакционную смесь охлаждают, подкисляют (9 мл) 10% -ной НС1 до рН 3—5 (по конго красному) и экстрагируют дважды эфиром порциями по 8 мл. Эфирные вытяжки в стакане на

2. Раствор 92 г нафтионата натрия в 120 мл воды и 500 мл раствора бисульфита натрия, содержащего 25 % SCb, нагревают 20 ч. После этого добавляют 30 % раствор едкого натра до рН > 12 и снова нагревают, пока не прекратится выделение аммиака. Раствор охлаждают, подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают осадок. Каково строение полученного соединения? Напишите уравнение реакции по стадиям.

в) Получение метил-<)#?-(р-оксиэтил)амииа. Смесь 600 мл воды, 12 ммолей соединения I и 60 ммолей бикарбоната натрия оставляют стоять при температуре 25 °С в течение 3 дней. Затем реакционную смесь охлаждают, подкисляют соляной кислотой и обрабатывают 11,5 ммоля пикрилсерной кислоты. Тотчас же выпадает осадок соли пикрилсерной кислоты и соединения III (24%); соль кислоты с соединением II получают при упаривании фильтрата до объема 75 мл при пониженном давлении (55%); т. пл. 178 — 180 °С после перекристаллизации из воды

В колбе, снабженной обратным воздушным холодильником, смешивают 3 г фенола, 30 мл 25%-ного раствора гидроксида натрия и 7,2 г хлоруксусной кислоты. (Осторожно, хлоруксусная кислота вызывает ожоги кожи!) Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч, а затем охлаждают, подкисляют 18 мл 10%-ной соляной кислоты до рН 3... 5 (по конго красному) и экстрагируют дважды. эфиром порциями по 16 мл. Эфирные вытяжки

В длинногорлой круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратным воздушным холодильником, кипятят в течение 20— 25 ч смесь 4,1 г (0,06 моль) имидазола, 10,0 г (0,072 моль) тщательно измельченного безводного поташа, 0,4 г однобромистой меди, 18,8 г (0,12 моль) бромбензола и 40 мл безводного нитробензола (Ядовит! Тяга!). Затем реакционную массу охлаждают, подкисляют 30 мл конц. НС1 (примечание) и отгоняют нитробензол с водяным паром. Водный раствор, оставшийся в перегонной колбе, упаривают под уменьшенным давлением до объема 50 мл и нейтрализуют водным раствором аммиака. Выделившееся масло экстрагируют 50 мл хлорбформа, вытяжку сушат безводным поташом, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Ткип 153—154° С (23 мм рт. ст.).

Этиловый эфир вс-бензоил-у-(2-пиридил)масляной кислоты [513]. К смеси 246 г свежеперегнанного этилового эфира бен-зоилуксусной кислоты и 66 г спежеиерегнаннрго 2-винилпири-дииа добавляют 1 г металлического натрия и кипятят смесь в течение 5 час. Раствор охлаждают, подкисляют и экстрагируют эфиром, чтобы удалить вещества нейтрального характера. Водный слой подщелачивают, выделившийся маслянистый слой растворяют п эфире и вытяжки сушат безводным сульфатом кальция. Эфир и 2-нинилпиридин отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют и получают 135 г (70% теоретического) продукта в виде бледно-оранжевой маслянистой жидкости с т. кип. 170—175° (0,3мм рт. ст.).

Затем смесь охлаждают, подкисляют примерно 10 мл холодной разбавленной (1:1) соляной кислоты и перегоняют в вакууме с водоструйным насосом до тех пор, пока не будет отогнана большая часть спирта. К остатку прибавляют воду, а затем

18 г сульфида натрия Na2S • 9HSO в 5 мл воды и поддерживают реакционную смесь при 50—60°. После этого смесь нагревают в течение 2 час. на водяной бане; затем раствор охлаждают, подкисляют 20%-ной соляной кислотой (по конго) и отгоняют от него воду в вакууме. Почти сухой остаток, состоящий из органического вещества и минеральных солей, несколько раз экстрагируют абсолютным этиловым спиртом. Спиртовым раствор выпаривают в вакууме; кристаллы растворяют в хлороформе (причем остается нерастворимый осадок) и хлороформ испаряют. Остаток высушивают пяти окисью фосфора, а затем подвергают возгонке небольшими порциями в вакууме при давлении 3—4 мм и температуре бани 95°. В результате получают 1,9 г (51%) препарата. После повторной возгонки вещество получается в виде друз из тонких призматических кристаллов с т. пл. 54—58°.




Охлаждение адсорбента Охлаждение производят Образовывать водородную Охлаждении кристаллизуется Обеспечивают получение Охлаждении прибавляют Охлаждении пропускают Охлаждении содержимого Обильного выделения

-