|
|
|
Главная --> Справочник терминов Охлаждают полученный 1 г натрия. Выделяющийся водород необходимо отводить под тягу. Если ' реакция протекает слишком бурно, колбу охлаждают погружением в сосуд^ с холодной водой. Тёмнокрасный раствор охлаждают погружением колбы в ледяную воду и нейтрализуют его при взбалтывании добавлением охлажденного до 0° раствора 15 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды. Эфирный слой отделяют, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Эфир отгоняют, прикапывая раствор из капельной воронки, ножка которой доходит до дна эвакуированной колбы Клайзена, нагреваемой на водяной бане. Остаток представляет собой светложелтое масло, состоящее из смеси этилового эфира а-этоксалил-у-фенилмасляной кислоты и не прореагировавшего этилового эфира щавелевой кислоты (примечание 5). После этого реакционную массу охлаждают погружением колбы в ледяную воду и в течение 12 мин. приливают смесь из 44 г (0,5 мол.) сухого уксусноэтилового эфира (примечание 1) и равного объема этилового эфира; охлаждение прекращают и перемешивание продолжают еще 10 мин. После этого колбу опять охлаждают ледяной водой и приливают в течение 10 мин., сначала очень медленно, раствор хлористого аммония (примечание 2), причем выпадает пастообразный осадок. В 2-литровую круглодонную колбу, закрытую резиновой пробкой и снабженную стеклянной механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (рис. 4 на стр. 100) для поглощения хлористого водорода, помещают 100 г (0,68 мол.) фталевого ангидрида и 400 г (462 мл; 4,35 мол.) толуола; смесь охлаждают погружением колбы в баню со льдом. К холодной реакционной смеси сразу прибавляют 200 г (1,5 мол.) тщательно растертого в ступке безводного хлористого алюминия (примечание 1), после чего удаляют баню со льдом и немедленно пускают в ход мешалку (примечание 2). Смесь заметно разогревается и окрашивается в оливково-зеленый цвет. Когда минут через десять выделение хлористого водорода несколько замедлится, колбу ставят на водяную баню, которую нагревают в течение 45 мин. до 90°; эту температуру поддерживают в течение 2,5 час., все время .энергично перемешивая реакционную массу. К концу нагревания выделение хлористого водорода почти прекращается, и реакцию можно считать законченной. Не прекращая перемешивания в колбе, горячую воду в бане сперва заменяют холодной, а затем добавляют к ней лед. реакция протекает слишком бурно, колбу охлаждают погружением в После этого реакционную массу охлаждают погружением колбы толуола; смесь охлаждают погружением колбы в баню со льдом. После этого реакционную массу охлаждают погружением колбы толуола; смесь охлаждают погружением колбы в баню со льдом. Синтез проводится в приборе, изображенном на рис. 31, в. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают 7 г магниевой стружки и приливают смесь 7,5 гбромбензола с 18мл абсолютного эфира. Колбу осторожно нагревают до начала реакции, после чего пускают в ход мешалку и колбу погружают в холодную воду. Из капельной воронки добавляют смесь 38 г бромбензола и 95 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы жидкость в колбе кипела. Когда все количество бромбензола будет прибавлено, перемешивание продолжают еще 10 мин. После этого реакционную смесь охлаждают погружением колбы в ледяную воду и постепенно приливают к ней смесь 11 г сухого уксусноэтилового эфира (примечание 1 и 2) и равного объема диэтилового эфира. По окончании прибавления эфира охлаждение прекращают, а перемешивание продолжают еще 10 мин. После этого колбу опять охлаждают ледяной водой и приливают в течение 3 мин, сначала очень медленно, раствор 12,5 г хлористого аммония в 38 мл воды, при этом выпадает пастообразный осадок. Методика определения. С помощью воронки (рис. 4и) вносят Б сосуд А (рис. 4) 0,03 — 0,2 г исследуемого вещества (в зависимости от его молекулярного веса и количества содержащихся в нем ги-дроксильных групп) и затем около 15 см* пиридина (или амилового эфира) и быстро растворяют перемешиванием. В шарик С с помощью воронки (рис. 4Ь) наливают около 5 см3 расгвора магнийиодметила. Аппарат соединяют с измерительной трубкой и весь прибор приводят с помощью водяной бани D и наполненной водой муфты F и постоянной температуре (18°). Для выравнивания несколько изменившегося в сосуде А давления па короткое время вынимают 2-ходовой кран К и тотчас вставляют его снова на •иссто. Затем трубку В наполняют ртутью. После этого раствор магнийиодметила смешивают с исследуемым веществом и одновременно соединяют А с В. Жидкость в реактивном сосуде энергично взбалтывают до тех пор, пока ртуть в измерительной трубке не перестанет быстро падать. Как только падение ртути замедлится, реактивный сосуд охлаждают погружением в сосуд с подои. В результате охлаждения происходит сокращение объема, занимаемого метаном; объем снова медленно увеличивается, если опыт проводится в пиридиновом растворе (но не в амиловом эфире). Для расчета отмечают минимальный объем и приводят его к 0° и 760 мм давления. Из отмеченного барометрического давления вычитают 16 мм (давление паров пиридина при 18е). Процентное содержание гидроксильных групп вычисляют по формуле: в вюртцит (p-ZnS) или глета (сс-РЬО) в массикот (Р-РЬО) Полиморфные превращения, как правило, требуют значительной энергии активации Это приводит к возможности существования метастабильных кристаллических, структур, т е относительно устойчивых, но термодинамически неравновесных Образование таких структур возможно, например, в случае переохлаждения» (или перегрева) системы вблизи температуры полиморфного превращения Так, при нагревании сфалерита при 700 °С он превращается в вюртцит При медленном охлаждении протекает обратный процесс В том случае, когда вюртцит быстро охлаждают погружением в холодную воду, он сохраняет свою структуру Затем охлаждают полученный раствор н подкнслепием концентрированной соляной кислотой выделяют бензойную кислоту. Бензойную кислоту отфильтровывают, промывают иа воронке очень малыми порциями холодной воды и высушивают; т. пл. 120—12Г. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром (рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена термометром), вносят 7 г л-ни-троанилина, 20 мл воды и 90 мл концентрированной соляной кис-: лоты и при перемешивании нагревают смесь на водяной бане при 80 еС до тех пор, пока весь n-нитроанилин полностью не растворится (синтез ведут в вытяжном шкафу). Затем, продолжая энергичное перемешивание, охлаждают полученный раствор на водяной бане до 20 °С (часть n-нитроанилина при этом выпадает в виде мелких кристаллов) и прибавляют к нему через горло, в котором укреплен термометр, 12 мл 30%-ной перекиси водорода (плоти. 1,108 г/см3). По окончании реакции (понижение температуры реакционной смеси) перемешивание продолжают 2,5 ч, после чего добавляют 50 мл воды. Выпавший 2,6-дихлор-4-нитроанилин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой, тщательно отжимают, высушивают при 80°С в сушильном шкафу и перекристаллизовывают из толуола (15 мл толуола на 1 г вещества). Выход около 10 г (50% от теоретического); т. пл. 190°С. При медленном пропускании тока хлористого водорода при комнатной температуре в, раствор 1 г этилового эфира 5-метил-р-кумаранон-2-карбоновой кислоты и 1 г резорцина в метиловом спирте происходит постепенное выделение желтого осадка. Через Два дня смесь в течение получаса нагревают на паровой бане, а затем охлаждают; полученный кумарин отделяют, промывают и кристаллизуют из этилового спирта. Т. пл, выше 300°; выход составляет 0,6 г. 400 г (3,5 мол.) этилового эфира циануксусной кислоты (стр. 560} смешивают с 300 мл (4,5 мол.) концентрированного водного раствора аммиака уд. веса 0,90 (примечание 1) в литровой широ-когорлой колбе Эрленмейера. Мутную смесь взбалтывают от руки; при этом она несколько разогревается и становится прозрачной, что обычно наступает минуты через три. После этого колбу оставляют стоять в течение 1 часа в смеси льда с солью. Выпавший продукт отсасывают (примечание 2) и промывают дважды охлажденным до 0° этиловым спиртом, порциями по 50 лгл (примечание 3). После сушки ка воздухе слегка желтоватый кристаллический амид весит 205— 225 г. Кристаллизацией из горячего спирта легко получается снежно-белый продукт (примечания 4 и 5). Для этог<Х2СО г амидл растворяют в 350 мл (примечание б) горячего сйирта и охлаждают полученный раствор; чистый амид выпадает практически без потерь. углем и охлаждают полученный оранжевый раствор. При этом кристал- и охлаждают полученный раствор этилата натрия до — 1 5 °С (тем- серной кислоты, нагревают смесь до кипения, охлаждают полученный натра и охлаждают полученный раотвор диоульфида^снеоью льдаь В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром (рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена термометром), вносят 7 г л-ни-троанилина, 20 мл воды и 90 мл концентрированной соляной кис-: лоты и при перемешивании нагревают смесь на водяной бане при 80 ЭС до тех пор, пока весь л-нитроанилин полностью не растворится (синтез ведут в вытяжном шкафу). Затем, продолжая энергичное перемешивание, охлаждают полученный раствор на водяной бане до 20 °С (часть л-нитроанилина при этом выпадает в виде мелких кристаллов) и прибавляют к нему через горло, в котором укреплен термометр, 12 мл 30%-ной перекиси водорода (плоти. 1,108 г/см3). По окончании реакции (понижение температуры реакционной смеси) перемешивание продолжают 2,5 ч, после чего добавляют 50 мл воды. Выпавший 2,6-дихлор-4-нитроанилин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой, тщательно отжимают, высушивают при 80 °С в сушильном шкафу и перекристаллизовывают из толуола (15 мл толуола на 1 г вещества). Выход около 10 г (50% от теоретического); т. пл. 190°С. Получение 6-метил-2,3-дифенилхромона *. Смесь 24 г 2-окси-5-метил-а-фенилацетофенона, 48 г ангидрида бензойной кислоты и 24 г бензоата натрия нагревают на масляной бане при 180° в течение 3 час. Затем смесь охлаждают и после добавления 100 мл 10%-ного раствора едкого натра кипятят с обратным холодильником в течение 5 мин., после чего снова охлаждают. Полученный 6-метил-2,3-дифенилхромон отфильтровывают и промывают сначала раствором едкого натра, а затем водой. После перекристаллизации из этилового спирта получают 23 г (70%) вещества в виде коричневатых кристаллов с-т. пл. 170,5—172°. Перегнанный продукт обрабатывают кипящим эфиром и охлаждают полученный раствор. При этом выделяется чистый 1-(Г-нафтилацетил)-нафталин. Выход 5 г (14%).  Охлаждение осуществляется Охлаждение разваренной Охлаждении добавляют Охлаждении образуется Охлаждении подкисляют Охлаждении примечание Охлаждении растворяют Охлаждении выделяется Охлаждении затвердевает |
- |
Навигация