|
|
|
Главная --> Справочник терминов Охлаждают приблизительно К 100 куб. см. крепкой соляной кислоты (уд. в. 1,18), находящимся в толстостенном стакане, прибавляют 100 куб. см. воды и 46,5 гр. свежеперегнанного анилина. Полученный прозрачный раствор охлаждают прибавлением большого количества кусочков льда, после чего туда (при помешивании) приливают раствор 36 гр. продажного 96%-ого азотистокислого натрия J) в 100 гр. воды; при этом температура не должна подниматься выше 0°, что достигается постоянным прибавлением кусочков льда, в общей сумме до 150 гр. Затем реакционную смесь охлаждают и выделившиеся соли отсасывают. К фильтрату добавляют до нейтральной реакции на лакмус (примечание 2) концентрированную соляную кислоту и выпавшие соли снова отсасывают. Затем фильтрат концентрируют отгонкой до тех пор, пока температура паров не достигнет 95°.• Остаток и ранее отфильтрованные соли соединяют, растворяют в 800 мл воды и охлаждают прибавлением колотого льда. Лед прибавляют в таком количестве, чтобы общий объем был равен 1,8 л (примечание 3). Охлажденный раствор помещают в баню с ледяной водой и при механическом перемешивании к нему приливают20%-ный раствор серной кислоты до сильно кислой реакции на лакмус. Перемешивание ведут 20 мин. и затем фенилпропиоловую кислоту отсасывают и промывают четыре раза порциями по 30 мл 2%-ного раствора серной кислоты. В 4-литровый глиняный сосуд, снабженный эффективной мешалкой, помещают 450 мл концентрированной соляной кислоты, уд. в. 1,19, и 500 мл воды, и затем прибавляют 143 г (1 мол.) [3-нафтил-амина. Суспензию солянокислого амина охлаждают прибавлением 500 г колотого льда. Когда температура понизится до 5°, прибавляют твердый азотистокислый натрий (около 69 г) до избытка на иодо-крахмальную бумажку. Во время диазотирования постепенно прибавляют еще 600 г колотого льда с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру при 5°. Холодный раствор соли диазония отфильтровывают от незначительного осадка и снова помещают в тот же сосуд. Раствор 271 г (1 мол.) хлорной ртути в 300 мл концентрированной соляной кислоты смешивают с 300 г льда и медленно приливают к быстро перемешиваемому раствору диазония. Выпадает тяжелый желтый осадок двойной соли хлористого [3-нафтилдиазо-ния и сулемы. Для того, чтобы реакция прошла полностью, перемешивание продолжают еще в продолжение получаса. Осадок отсасывают возможно тщательнее на воронке Бюхнера диаметром 20 см и промывают двумя порциями воды по 400 мл и двумя порциями ацетона по 150 мл (примечание 1). Осадок сушат на воздухе при температуре около 20° (примечание 2) до постоянного веса. Выход 380—390 г (82—84% теоретич.; примечание 3). Раствор цианистой закиси меди охлаждают прибавлением льда до 0—5°, после чего к нему приливают 1 л бензола (примечание 5). К этой смеси медленно прибавляют холодный нейтрализованный раствор диазония. При прибавлении диазония, длящемся около 30 мин., смесь энергично перемешивают с тем, чтобы бензол на поверхности все время стягивался к мешалке, причем температуру массы поддерживают при 0—5°, прибавляя время от времени лед. Как только раствор диазония приходит в соприкосновение с раствором цианистой закиси меди, тотчас же образуется темножелтый маслянистый продукт присоединения, который немедленно начинает выделять азот; получившийся нитрил по мере образования переходит в бензольный слой (примечание б). По прибавлении всего раствора диазония температуру поддерживают еще 30 мин. при 0—5°, после чего ей дают подняться до комнатной (20—25°), на что обычно требуется около 3 часов. В 5-литровой круглодонной колбе растворяют 500 г (5,3 мол.) хлоруксуспой кислоты в 700 мл воды. Раствор нагревают до 50" и нейтрализуют безводным углекислым натрием, которого требуется около 290 г (2,7 мол.; небольшой избыток углекислого натрия не вредит). Одновременно готовят раствор 294 г (5,8 мол.) 97%-ного цианистого натрия в 750 мл воды, нагретой до 55°, и вливают его в раствор 'натриевой соли хлоруксусной кислоты, предварительно охлажденный до комнатной температуры; смесь энергично взбалтывают и охлаждают проточной водой. Температура быстро повышается; когда она поднимется до 95Э, раствор охлаждают прибавлением 200 мл холодной воды. Если через некоторое время температура вновь начнет резко повышаться, то прибавляют еще некоторое количество воды (примечание 1). По прекращении саморазогревания раствор доводят до кипения, кипятят 5 мин. (примечание 2), а затем охлаждают проточной водой в течение получаса. 18,3 г (0,1 мол.) а-нафтнламнна растворяют в 30 см'-1 горячей поды и 10 см3 концентр. НС1 (нагревать). Прозрачный раствор охлаждают прибавлением льда и в него вливают 20 см" конц. HCI. Затем смесь охлаждают до 0° и во время диазотировапия температуру поддерживают между 0° и 4°. 7,2 г NaNOj растворяют в минимальном количестве воды и прибавляют маленькими порциями к солянокислому раствору до появления окрашивания на нодокрахмальной бумажке. Получается слегка коричневый, совершенно прозрачный раствор диазосоли, а если появляется осадок, то. это значит, что было взято мало соляной кислоты. Этот диазораствор прибавляют к раствору R-соли, ' который получают растворением 37 г R-солн в 400 см? воды с прибавлением 8,5 г NaOH. Раствор должен быть охлажден до 15°. Прибавление дназораствора производят при взбалтывании, и реакция раствора все гремя должна быть щелочной. Оставляют стоять на несколько часов, затем подогревают до 80° и высаливают краситель прибавкой NaCl. Затем фильтруют через полотно, отжимают и сушат. Выход 50—55 г. Коричневый порошок, растворимый в воде с красным цветом, окрашивает шерсть в кислой ванне в красный цвет. Раствор цианистой закиси меди охлаждают прибавлением льда Раствор цианистой закиси меди охлаждают прибавлением льда Получение о-нитробензальдегида из о-нитрокоричиой кислоты. 50 г о-питро-•коричной кислоты растворяют в присутствии соды в 2Vs л воды, приливают 1 я <5ензола, образующего верхний слой, охлаждают прибавлением кусочков льда и ттри энергичном взбалтывании постепенно приливают 1225 смя 6%-ного раствора перманганата, Затем реакционную смесь обрабатывают сернистым газом и выделяют ,нз бензольного раствора альдегид, выход которого составляет 50—75% ша. Получение /3-нзфтохинона из /9-нафтола. 50 г тонкоизмельченного /J-нафтола растворяют при слабом нагревании в растворе 14 г едкого натра в 500 с-и9 и добавляют ! л воды и 25 г азотистокислого натрия. По растворении последнего в жидкость вносят 500 г льда и при непрерывном перемешивании постепенно приливают около 700 гл3 !0%-ной серной кислоты. Вскоре выпадает а-нитрозо-/?-нафтол в виде светложелто-зеленого осадка, который отсасывают через 2—3 часа и промывают до тех пор, пока промывные воды не будут очшь слабокислыми. Затем влажный продукт растворяют в 300 си8 10%-Horj раствора едкого натра н разбавляют водой до объема 1 200 см3. Жидкость нагревают на водяной бане, колбу заворачивают в полотенце и теплую жидкость насыщают сильным током сероводорода. Конец реакции легко узнается по выделению бесцветных кристаллов а-амино-/?-нафтола. Продукт отсасывают, промывают водой, переносят в фарфоровую чашку, растворяют в 700 см3 нагретой до 70—80° 5%-иой серной кислоты и жидкость фильтруют через складчатый фипьтр. Остающуюся на фильтре серу промывают 700 см3 5%-ной серной кислоты. Раствор сернокислого аминонафтола быстро охлаждают прибавлением кусков льда, после чего постепенно приливают водный раствор 35 г двухромовокислого калия. /9-Нафтохи-нон выпадает в виде тонких оранжево-желтых иголок. Продукт отсасывают и тщательно промывают для удаления серной кислоты. Выход сухого и чистого /5-нафтохинона 47,5 г, т. е. 86,6% теоретического количества Вновь присоединив холодильник, продолжают нагревание и приливают через капельную воронку 20 мл воды. Реакционную смесь при частом перемешивании нагревают еще в течение получаса. Затем смесь охлаждают приблизительно до 50° и отсасывают осадок гидроокиси магния. Его нагревают еще раз в течение 5—10 мин. с 50 мл бензола и снова отсасывают. [Получение бромистого изобутяла. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 518 г (643 с*!3, 7 молей) сухого изобутилового спирта (температура кипения 106—108° (760 км). Колбу помещают в смесь льда с солью и охлаждают спирт до —10°; при этой температуре медленно прибавляют при перемешивании 695 г (244 cst3, 2,56 моля) трехбромистого фосфора. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура не повышалась более 0° (около 4 час.). Охлаждение затем, прекращают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь «е примет комнатной температуры, после чего оставляют стоять на ночь. На другой день удаляют мешалку, воронку и термометр и соединяют колбу с дефлегматором длиной 30 см я холодильником. Полученный бром-истый «зобутил отгоняют в вакууме из реакционной смеси приблизительно при 50° (200 мм). Дестиллат «охлаждают приблизительно до 0° и промывают 3 раза концентрированной серной кислотой (ио 50 см3), охлажденной до 0°. Затем продукт взбалтывают с безводным поташом до тех пор, пока не исчезнет залах бромистоводородной кислоты. Перегоняют или при атмосферном давлении с -метровой колонкой, собирая фракцию, кипящую при 91—93° (760 мм) и при 88,5—90,5° (728 и*) или ,в вакууме с дефлегматором специальной конструкции, собирая фракцию 41-^3° (135 мм). Выход 525—570 г (55—60% от теоретического количе-етава)55а. Ред.] Получение оксигидрохинонтриацетата. К смеси 180 г ук-сусного ангидрида н 12 г концентрированной серной кислоты прибавляют небольшими порциями при механическом перемешивании 60 г бензохинона. При этом температура реакционной смеси повышается до 40—60° и 'в дальнейшем ее поддерживают на этом уроцне, .регулируя скоростью прибавления хиноиа. После прибавления всего количества хинона смесь охлаждают приблизительно до 25°, после чего выливают в 750 см3 холодной воды. Выделившийся осадок триацетата отфильтровывают и лерекристаллизовывают из 250 см3 ^спирта. Темп. ЕЛ. 96—97°; выход составляет 85—87% от теоретического ш. 35 г (0,27 мол.) гидразинсульфата («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 158) суспендируют в 125 мл горячей воды, находящейся в стакане емкостью 400 мл, и к смеси, перемешивая ее от руки, прибавляют 85 г (0,87 мол.) уксуснокислого калия (примечание 1), после чего жидкость кипятят в продолжение 5 мин. и затем охлаждают приблизительно до 70°. Прибавляют 75 мл спирта, осадок отсасывают и промывают 75 мл горячего спирта. Профильтрованный раствор гидразина используется в следующей стадии. Затем через делительную воронку приливают 200 мл воды и реакционную массу нагревают еще час, время от времени взбалтывая ее. После этого смесь охлаждают приблизительно до 50° и фильтруют с отсасыванием. Осадок переносят обратно в колбу, нагревают 10 мин. с 500 мл бензола для извлечения увлеченного гидратом окиси магния пинакона и снова отсасывают. Из соединенных Затем смесь охлаждают приблизительно до 80 °С и медленно сме- вая ее. После этого смесь охлаждают приблизительно до 50° и филь- вая ее. После этого смесь охлаждают приблизительно до 50° и филь- лучаса. Затем смесь охлаждают приблизительно до 50° и отса- [Получение бромистого изобутила. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 518 г (643 см3, 7 молей) сухого изобутилового спирта (температура кипения 106—108° (760 мм). Колбу помещают в смесь льда с солью и охлаждают спирт до —10°; при этой температуре медленно прибавляют при перемешивании 695 г (244 еж3, 2,56 моля) трехбромистого фосфора. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура не повышалась более 0° (около 4 час.). Охлаждение затем, прекращают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь не примет комнатной температуры, после чего оставляют стоять яа ночь. На другой день удаляют мешалку, воронку и термометр и соединяют колбу с дефлегматором длиной 30 см я холодильником. Полученный бромистый «зобутил отгоняют в вакууме из реакционной смеси приблизительно при 50° (200 мм). Дестиллат -охлаждают приблизительно до 0° и промывают 3 раза концентрированной серной кислотой (мо 50 см3), охлажденной до 0°. Затем продукт взбалтывают с безводным поташом до тех пор, пока не исчезнет залах .бромистоводородной кислоты. Перегоняют или при атмосферном давлении с метровой .колонкой, собирая фракцию, кипящую при 91—93° (760 мм) и при 88,5—90,5° (728 мы) или ,в вакууме с дефлегматором специальной конструкции, собирая фракцию 41—43° (135 ни). Выход '525—570 г (55—60% от теоретического количе-етава)55а. Ред.] Затем прибавляют 200 см3 воды, полученную смесь нагревают на водяной бане в течение 1 часа, после чего охлаждают приблизительно до 50° и фильтруют. Осадок снова .переносят в колбу и обрабатывают 500 см3 горячего бензола приблизительно в течение 10 ,мин. для полного извлечения1 пинакона. Фильтрат и бензольную вытяжку соединяют и для удаления ацетона отгоняют растворитель, тюка не останется около Уз первоначального объема. К остатку прибавляют 300 см3 воды н смесь охлаждают до 10—15°. Выделившийся тшнакоигидрат отсасывают «а «оронке Бюхиера или центрифугируют. Выход воздушно-сухого продукта 325—375 г. Для очистки линакбл-гидрат перекристаллизовьшают из равного по весу количества кипящей воды22.  Охлаждение приемника Обработкой реакционной Охлаждении извлекают Охлаждении отфильтровывают Охлаждении полученный Образовалось соединение Охлаждении реакционную Охлаждении выделившийся Охлажденной реакционной |
- |
Навигация