Термины, связанные с цементом. Охлаждают проточной

Главная --> Справочник терминов

Охлаждают проточной Хлорэтилирование 2-бромтиофена проводят так же, как и в случае синтеза 2-винилтиофена (см.стр.233), с той разницей,что 88 г паральдегида приливают по каплям в течение 45 мин. к смеси из 326 г 2-бромтиофена и 150 мл концентрированной соляной кислоты; одновременно реакционную смесь насыщают хлористым водородом. Дегидрохлорирование проводят при помощи 158 г пиридина. Из реакционной смеси отгоняют фракцию с т. кип. до 105° (25 мм), остаток охлаждают, промывают водой, отделяют органический слой и выделяют из него фракцию с т. кип. до 100° (15 мм). После обычной промывки соединенные дистилляты фракционируют и получают 96,9 г 2-бромтиофена с т. кип. 57—73° (30 мм), п®> 1,5753; 62,4 г промежуточной фракции с т. кип. 73—90° (30 мм), ng 1,5908, и 58 г 2-винил-5-бромтиофена •с т. кип. 90—103° (30 мм), п» 1,6083; выход равен 21,8% от теорет. 2-Ви-нил-5-бромтиофен очищают повторной перегонкой [2901.

калин (2,5 моль на 1 моль бен зоил пи перидии а) и быстро нагревают при пер омет* вании в открытой колбе до 190 — 200Ф С. Масса плавится, окрашиваясь в коричвГ вый цвет, и превращается в вязкий сироп. Указанную температуру поддерживай в течение 1—2 ч. Реакционную смось охлаждают, непрореагировавший фталиьш калин извлекают кипящей водой и с водяным нарам отгоняют бензонитр* и непрореагиронавший 1,5-дихлорпентан, При промывании остатка после ttj гонки сначала 50%-ным, а затем абсолютным спиртом он постепенно преви щается в светлый порошок, который в завершение кипятят с достаточным колвдя ством спирта. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают нвбод! шин количеством спирта, растворяют в горячем хлороформ^ и осаждают

Фталишщоналоновый эфяр. На масляной бана при 100—120° С вагот до начала реакции 210 з броммалонового эфира с 165 i фталимида кв*( после чего реакции протекает самопроязвольно. Затем реакциоиную Н4^ охлаждают, промывают холодной водой для удаления КВг и непрореагярМЙ шего фталимида калия. Высушенный остаток перекристаллпзовыБают сиа^ из бензола, а затем из абсолютного спирта. Выход фталимидомалонового эф* 70 — 80^ от теоретического; т. пл. 74° С.

раствора аммиака (с?=0,9). Охлаждая ледяной водой, поддерживают температуру •"-' 30 — 35 °С. Когда раствор аммиака прилит, перемешивают еще 30 мин при той же температуре, затем охлаждают до О °С, причем цианацетамид выделяется в виде кристаллов. Их отфильтровывают, промывают небольшим количествам холодного спирта и эфира, перекристаллизовывают из спирта или воды.. Т. пл. 120 °С; выход 80%.

Получение бензиламидов аминолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 ч с обратным холодильником 0,5 г соответствующего метилового или этилового эфира, 1,5 мл бензиламииа и 0,05 г хлорида аммония, охлаждают, промывают водой и небольшими порциями разбавленной соляной кислоты. Бензиламид обычно выделяется в твердом виде. Его перекристаллизовывают из водного спирта или водного ацетона.

В колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой помещают 310 г (1,54 (моль) этилдихлорэтоксиацетата, 160 г (3,5 моль) абсолютного этанола и 500 мл абсолютного эфира. При перемешивании по каплям в течение часа добавляют 280 г {3,5 моль) сухого пиридина. Раствор немного кипятят, при этом выпадает гидрохлорид пиридина. Смесь оставляют на несколько часов, выпавший осадок отфильтровывают, прозывают 300 мл сухого эфира, и фильтрат упаривают на водяной бане. Жидкость •охлаждают, промывают двумя порциями по 300 мл 3 н. раствора H2SO4, затем раствором NaHCOs. Водные растворы экстрагируют 300 мл эфира, сушат MgSO4 и перегоняют в вакууме, получая 260 г (77%) ортоэфира; т. кип. 90—92°/8м1м; 84—86°/6мм..

вратится п желтую твердую массу (около 3 часов). Реакционную смесь охлаждают, промывают охлажденной до 0° разбавленной серной кислотой (10%), а затем ледяной водой. После высушивания па воздухе (24 часа) получают 43 г неочищенного продукта с т. пл. 90—104°. После, перекристаллизации из 80 мл 95%-ного этилового спирта получают 30 г (50%) чистого вещества (т. пл. 115°).

2-Нитробутаи [42]. К 300 мл охлажденного до 0° дихлорэтана при сильном перемешивании прибавляют по каплям, но сравнительно быстро 65,2 мл (2,4 моля) 90%-пой перекиси вр-дорода. После добавления в качестве катализатора четырех капель серной кислоты к охлажденному раствору приливают в течение 90 мин 292 s (2,88 моля) уксусного ангидрида. Полученную таким образом смесь перемешивают 30 мин при 0"иЗОлшк при комнатной температуре. Затем ее разбавляют 200 мл дихлорэтана и быстро нагревают до кипения. При этой темпера-туфе в течение 1 час прибавляют по каплям раствор 43,8 г (0,6 моля) етор-бутиламина в 50 мл дихлорэтана. Во время прибавления выделяется большое количество тепла и реакционная смесь быстро окрашивается в голубой цвет. После того как весь амин прибавлен, смесь нагревают до кипения в течение 1 час. Затем ее охлаждают, -промывают двумя порциями (по 500 мл) холодного аммиака (1 : 1), после чего 500 мл воды. Органические вытяжки высушивают сернокислым магнием и большую часть растворителя отгоняют на колонке с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали. Остаток, все еще содержащий некоторое количество растворителя, фракционируют на колонке с вращающейся лентой; получают 40,2 г (65%) 2-нитро-бутана (т. кип. 64—66760 мм; HD 1,4043).

5-Метил-1,2-бензакридон [48]. 2-Карбометокси-6-метилфенило-«ый эфир М-(р-нафтил)бензамидовой кислоты [48] (22 е, 0,056 мол я) нагревают в атмосфере азота при 360" в течение 0,5 час; образующийся при этом метилбепзоат выкипает. Оставшееся твердое вещество охлаждают, промывают бензолом и перекристаллизовывагот из нитробензола; выход желтых иглообразных кристаллов 5,5 г {38%}, т. пл. 264—265°.

ником, защищенным осушительной трубкой( приготовляют суспензию 6 г (0,075 моля) амида натрия в 50 мл безводного бензола. Суспензию нагревают до кипения и по каплям прибавляют к лей раствор 15 г (0,073 моля) «-гентилфенилкстотш в 60 мл безводного бензола. Смесь нагревают и перемешивают в течение еще 1 часа, а затем охлаждают до комнатной температуры; после этого к ней прибавляют по каплям 21 г (0,075 моля) йодистого метила. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 15 час.; затем бензольный раствор промывают подои и сушат.

Полученный таким образом раствор прибапляют к суспензии б г (0,075 моля) амида натрия, приготовленной так, как было указано выше. Образовавшееся при этом натриевое производное а-метил-л-гептилфенилкетона нагревают в бензоле с обратным холодильником при температуре кипения, после чего прибавляют к нему по каплям 37 г (0,075 моля) йодистого н-бутила. Смесь продолжают нагревать и перемешивать в течение еще I часа. Затем ее охлаждают, промывают водой, сушат и перегоняют. Получают 11 г (55%) а-н-бутил-а-метил-н-гептилфснилкетона с т. кип. 175—183° (17 мм).

Приготовленный раствор наливают в шесть ампул (по 3 мл в каждую), продувают азотом и запаивают. Работы с ампулами проводить в защитных масках. Ампулы (по две) помещают в три термостата с температурой 60, 70 и 80 °С. По достижении степени полимеризации, равной 10—15% (сиропообразное состояние), ампулы вынимают и охлаждают проточной водой. Регистрируют время окончания полимеризации. Содержимое ампул выливают в стаканы с петролейным эфиром для высаждения полимера. Полимер высушивают и взвешивают. Результаты вносят в табл. 1.5.

В круглодоыную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, помещенную в водяной бане с проточной водой и снабженную механической мешалкой и термометром на 360°, доходящим почти до дна колбы, помещают 40 г азотной кислоты (of =1,4) и, при охлаждении и перемешивании, постепенно добавляют 80 г серной кислоты (d=l,84) (примечание 1). Затем к смеси кислот, при перемешивании, постепенно, небольшими порциями, добавляют 50 г (около 0,4 моля) растертого в порошок нафталина (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 40—50° (в случае необходимости колбу охлаждают проточной водой). По окончании добавления нафталина реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 60°, выливают в стакан с 0,5 л холодной воды и удаляют воднокислотный слой. Сырой а-нитронафталин несколько раз кипятят по 15 мин. в стакане с 200 мл воды до исчезновения кислой реакции в жидкости, затем расплавленный а-нитронафталин при интенсивном механическом перемешивании тонкой струей выливают в стакан с 500 мл холодной воды, в которой он застывает в виде красновато-желтых зерен. Продукт отсасывают на воронке Бюхнера, сушат на фарфоровой тарелке и перекристаллизовывают из разбавленного спирта**.

Прибор собирают так, как это показано на рис. 1б6,а. Бутыль емкостью 5 л закрывают пробкой.с тремя отверстиями. В одно из них вставляют пипетку с обратным затвором (рис. 166,6), соединенную через реометр с поставленной на весы кругло донной колбой емкостью 1,5 л, содержащей 1000 г жидкой окиси этилена; в другое отверстие пробки вставляют термометр (до 100°), в третье—U-образную трубку с водой (воды вливают столько, чтобы лишь заполнить изогнутую часть трубки). Бутыль охлаждают проточной водой. В бутыль заливают 4000 мл 20,9%-ного водного раствора аммиака (d=0,92), что соответствует 765 г NH3 (45 молей).

Раствор переливают в круглодонную колбу емкостью 5 л, соединенную с колонкой диаметром 20 мм, длиной 50 см, наполненной кольцами Рашига или стеклянными бусами. Верхнюю часть колонки соединяют с обратным 4- или Ь-шариковым холодильником. Верхний конец холодильника соединяют резиновой трубкой последовательно с двумя поглотительными склянками емкостью 3 л, содержащими по 2750 мл воды, которые охлаждают проточной холодной водой в большом сосуде.

Еще некоторое количество фумаровой кислоты можно получить из фильтрата нагреванием его на водяной бане с 50 мл концентрированной соляной кислоты; к концу реакции жидкость обычно окрашивается в синий цвет. Раствор упаривают приблизительно до объема в 700 мл и затем охлаждают проточной водой. Выпавшую фумаровую кислоту отсасывают и сушат на воздухе. Выход 10—15 г продукта, плавящегося при 282—284я в запаянном капилляре.

1. Изонитрозоацстанилид [соединение I на схеме (Г.9.26)]. В литровой колбе к раствору 0,1 моля хлоральгидрата в 240 мл воды последовательно прибавляют 260 г кристаллического сульфата натрия Na2SO4-10H20, 0,1 моля свежеперегнанного анилина, растворенного в 60 мл воды с добавлением 0,1 моля конц. соляной кислоты, 0,32 моля хлоргидрата гидроксиламииа, растворенного в 100 мл воды. Смесь быстро нагревают до кипения и после одно-двухминутного кипячения охлаждают проточной водой. При этом выпадает изонитрозоацетанилид. Продукт отсасывают, тщательно промывают водой и сушат в вакууме. Т. пл. 175°С, выход 80%.

В колбу помещают 200 мл диоксана, 100 г (1,02 моля) окиси мезитила и раствор 4,6 моля хлорноватисто кислого калия в 3 л воды (примечание 1) и пускают в ход мешалку. Смесь немедленно разогревается, и через 5 мин. из холодильников начинает стекать хлороформ. Когда реакция делается слишком бурной, мешалку останавливают и колбу охлаждают проточной водой (примечание 2). Перемешивание возобновляют, как только это становится возможным, и продолжают его в течение 3—4 час. до тех пор, тюка температура смеси не понизится до комнатной. Затем к содержимому колбы прибавляют бисульфит натрия (около 5 г) для того, чтобы раскислить избыток гипохлорита (примечание 3).

а-Бромкоричный альдегид. Смесь 44 г (0,33 моля) коричного альдегида и 167 мл уксусной кислоты помещают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл. Колбу снабжают мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой и погружают ее в баню с холодной водой. При энергичном перемешивании к смеси прибавляют сперва 17,1 мл (53,5 г; 0,33 моля) брома, а затем 23 г (0,17 моля) безводного поташа. Когда выделение газа прекратится, смесь кипятят в течение еще получаса; затем ее охлаждают и переливают в 1-литровую колбу, куда предварительно помещают 435 мл воды. Неочищенный а-бромальдегид выделяется в виде нижнего красноватого слоя. Колбу закрывают пробкой, охлаждают проточной водой и энергично встряхивают. Получившееся твердое гранулированное вещество отфильтровывают с отсасыванием- и, не просушивая его, растворяют при нагревании в 220 мл 95%-ного спирта. Затем к раствору прибавляют 50 мл воды и жидкость нагревают до тех пор, пока она не станет прозрачной, после чего раствор оставляют кристаллизоваться сперва при

В 1 -литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 192 г (166 мл, 2 моля) свежеперегнанного фурфурола (примечание 1), 208 г (2 моля) малоновой кислоты (примечание 2) и 96 мл (1,2 моля) пиридина (примечание 3). Колбу нагревают в течение 2 час. на кипящей водяной бане, после чего реакционную смесь охлаждают и добавляют к ней 200 мл воды. Кислоту растворяют, прибавляя к смеси концентрированный водный аммиак. Раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр и промывают последний тремя порциями воды по 80 мл. Соединенные вместе фильтраты подкисляют при перемешивании избытком разбавленной (1:1) соляной кислоты. Смесь охлаждают проточной водой и затем оставляют стоять в течение не менее 1 часа в бане со льдом. Фурилакриловую кислоту отфильтровывают,

Раствор охлаждают проточной водой и через капельную воронку прибавляют медленно и при помешивании 456 г (2 мол.) н.-бутилового эфира л-толуолсульфокислоты (примечание 1), растворенного приблизительно в двойном количестве (по объему) абсолютного эфира, с такой скоростью, чтобы эфир спокойно кипел (около 2 час.)- Скоро выпадает белый твердый осадок и раствор принимает консистенцию густых сливок. Перемешивание продолжают без охлаждения еще около 2 час., после чего смесь выливают на измельченный лед, к которому прибавлено 125 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 2).

вают пробкой и оставляют стоять в течение четырех суток (примечание 3). Затем колбу соединяют с обращенным вниз холодильником и раствор упаривают до 600—700 мл. Нижний конец холодильника соединен с широкой трубкой, которая доходит до дна 3-литровой склянки, а в последнюю налито 1500 мл воды; эта склянка в свою очередь соединена с другой меньшей склянкой, в которой также имеется небольшое количество воды; благодаря этой системе избыток аммиака улавливают во время отгонки. Склянки охлаждают проточной водой. В первом уловителе регенерируется около 2 л 20—23%-ного аммиака (примечание 1),

Охлаждение разваренной Охлаждении добавляют Охлаждении образуется Охлаждении подкисляют Охлаждении примечание Охлаждении растворяют Охлаждении выделяется Охлаждении затвердевает Очищенный перегонкой