Термины, связанные с цементом. Охлаждают содержимое

Главная --> Справочник терминов

Охлаждают содержимое 4-(3-О ксиэтил)дифенилэтан. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15,5 г магниевых стружек и 200 мл сухого эфира. Вносят в колбу х/5 часть раствора 166 г 4-бромдифенилэтана в 150 мл сухого эфира. После начала реакции прибавляют остальное количество раствора 4-бромдифенилэтана и затем реакционную смесь кипятят еще в течение Зчас. при перемешивании. Охлаждают реакционную смесь до—12° и медленно прибавляют при перемешивании предварительно охлажденный до —16° раствор 35 г окиси этилена в 100 мл сухого эфира. Во время прибавления раствора окиси этилена поддерживают температуру от —12 до —18°. По окончании реакции магнийорганическое соединение разлагают 100 мл 30%-ного раствора хлористого аммония, отделяют эфирный слой и сушат его сернокислым магнием. Отгоняют от раствор а эфир, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 179—18Г (4 мм]. После повторной вакуумпере-гонки получают 63—70 г 4-((}-оксиэтил)дифенилэтана; выход равен 44— 49% от теорет. Перекристаллизацией из бензола получают продукт ст. пл. 62,5—63,5° [93]; по другим данным 4-(3-оксиэтил)дифенилэтан кипит при 172° (3 мм) и имеет т. пл. 67—69° [95].

каплям в течение часа холодную смесь из 64 г (1 моль) хлористого этила и 300 мл эфира; реакцию проводят в атмосфере азота. После прибавления раствора хлористого этила удаляют баню со льдом, в течение часа повышают температуру до температуры кипения эфира и кипятят 15 мин. Затем охлаждают реакционную смесь ниже 10° и при перемешивании прибавляют в течение часа холодный раствор 44 г (1,0 моль) окиси этилена в 100 мл эфира. Дают реакционной смеси нагреться до комнатной температуры и кипятят 2 часа. «Гасят» непрореагировавший натрий 150 мл спирта и в течение 30 мин. прибавляют раствор 170 мл концентрированной соляной кислоты в 500 мл воды. Полученную эмульсию разрушают добавкой хлористого натрия, отделяют эфирный слой, сушат и отгоняют эфир. Перегонкой остатка в вакууме выделяют 71 г 2-(3-оксиэтил)-4-метилтиофена с т. кип. 87—89° (2 мм); п™ 1,5397; выход составляет 51% от теорет. [287].

2-Цианбутан. См^сь 30 г IS'aCN ir I,1!О лье диметилсульфоксида нагревают до 90° С и к течение 30 мин добавляет 0,5 моль 2-хлорбутана. Прч этом температура смеси пожыщивтси. Здгеи смесь кипятят в течение 3 ч с обратным холодильником {температура поднимается до 150° С). Затем колбу охлаждают, реакционную см&сь выливают в воду и экстрагируют нитрил хлороформом пли эфиром. Экстракт несколько раа промышдог раствором NaQ, сушат над СаСЬ и порогонягот. Выход продукта 79% от теоретического; т. кип. 125— 126° С.

28—32 ати. По истечении этого времени реакция практически заканчивается, нагревание прекращают и охлаждают реакционную массу до 50°. Затем, осторожно открывая вентиль, спускают давление до атмосферного, отводя газы (главным образом аммиак) в вентиляцию.

В круглодойную колбу емкостью 1 л, снабженную воздушным холодильником, помещают 60 г (0,39 мо-ля) о-нитроанизола и 94 г измельченного олова; затем приливают небольшими порциями соляную кислоту, поддерживая смесь в состоянии кипения. При этом колбу необходимо время от времени встряхивать и в случае слишком бурного течения реакции охлаждать ее водой. После добавления всего количества кислоты колбу нагревают в течение двух часов на водяной бане, затем охлаждают, реакционную смесь подщелачивают, осторожно добавляя небольшими порциями раствор едкого натра, и отгоняют о-анизидин с водяным паром.

резолы, получаемые с аммиаком в качестве катализатора. Для получения твердых резолов с воспроизводимыми свойствами необходим прежде всего большой опыт. Тем не менее можно перечислить основные стадии, от правильного проведения которых зависит качество продукта. После того как исходные материалы взвешены и загружены в реактор, содержимое сосуда осторожно нагревают до кипения и затем поддерживают температуру на этом уровне около 50 мин. Затем охлаждают реакционную смесь примерно до 50°С и начинают сушку под вакуумом. По мере удаления воды температура смолы постепенно поднимается до 95°С; одновременно быстро растет и температура плавления смолы в результате протекающей поликонденсации. Здесь наступает очень важный момент— выгрузка смолы из реактора и ее быстрое охлаждение. Поскольку измерение температуры плавления требует определенного времени, смолу выгружают из реактора несколько раньше того, когда будет зафиксировано требуемое значение температуры плавления, ибо в противном случае — если момент будет упущен — смола прямо в реакторе превратится в твердый и прочный полимер, который можно будет удалить из аппарата только с помощью отбойного молотка. Точный момент выгрузки определяют, исходя из опыта предшествующих синтезов в конкретном реакторе.

Общая методика получения этиленкеталей и этиленацеталей (диоксоланов) (табл. 97). Кипятят с обратным холодильником смесь 1 моля кетона или альдегида, 1,2 моля чистого этиленгликоля, 0,1 г п-толуолсульфокислоты или 85%-ной фосфорной кислоты и 150 мл бензола (или толуола, ксилола, хлороформа, хр'ихлорэтилена, метиленхлорида). Прибор соединен с водоотделителем; кипячение продолжают до прекращения поступления в последний >воды. После этого колбу охлаждают, реакционную смесь промывают разбавленной щелочью и водой, сушат поташом и перегоняют.

В круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г магния (в стружке), приливают к нему 50 мл абсолютного эфира и прибавляют крупный кристаллик йода. Из капельной воронки приливают 5 мл раствора 23,5 г бромбензола в 50 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается сама в течение нескольких минут (эфир должен помутнеть и закипеть), колбу погружают в баию с теплой водой и нагревают некоторое время до начала реакции. Когда реакция начнется, отставляют водяную баию н прибавляют по каплям эфирный раствор бромбеизола с такой скоростью, чтобы эфир все время равномерно н не слишком сильно кипел (примечание). После прибавления всего бромбензола, реакционную колбу нагревают на водяной бане 1—1,5 часа до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу льдом и приливают по каплям, при перемешивании, раствор 11,9 г свеже-перегнаииого бензальдегида в 30 мл абсолютного эфира; через 30 мин, удаляют баню со льдом, дают реакционной смссн нагреться до комнатной температуры н после этого 15 мин. нагревают на водяной бане, чтобы довести реакцию до конца. Снова охлаждают реакционную смесь льдом и постепенно прибавляют 30—40 г льда, а затем по каплям раствор 12 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19) в 12 мл воды (разложение соляной кислотой производят до образования прозрачных растворов). Эфирный раствор отделяют, водный — двукратно экстрагируют эфиром (по 15—20 мл). Соединенные эфирные вытяжки энергично встряхивают в дс-лнтельной воронке с 10 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия (для удаления непрореагировавшего беизальдегида), затем промывают небольшим количеством раствора соды (до щелочной реакции) и водой, после чего высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира маслообразный остаток закристаллизовывается при охлаждении. Полученный таким путем бензгидрол перекристаллизовывают из лигооина1 т. пл. 68—69°. Выход 15 г.

Пустив в ход мешалку, нагревают содержимое колбы на водяной бане так, чтобы реакционная смесь слабо кипела и четыреххлористый кремний, конденсирующийся в обратном холодильнике, медленно стекал обратно в колбу. Через 3 — 4 часа вся бензойная кислота переходит в раствор. Продолжают нагревание еще 2 часа, затем охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, переносят ее в перегонную колбу и перегоняют (приемник присоединяют к холодильнику посредством алонжа с хлоркальциевой трубкой, защищающей приемник от влаги воздуха (см. Вып. I и II, стр. 54, рис. 17).

В погруженный в баню со льдом стакан емкостью 250 мл, снабженный мешалкой и термометром (рис. 16 в Приложении I), помещают раствор 2,18 г NaOH в смеси 19,6 г воды и 10 г (12,25 мл) 95%-ного этилового спирта. В щелочной раствор добавляют 5,2 г свежеперегнашюго ацетофенона, охлаждают до 5°С и сразу добавляют 5 г бенз альдегид а. Во время реакции температуру смеси поддерживают строго в интервале 15—30 °С и смесь перемешивают очень энергично (см. примечание). Через 2—3 ч смесь загустевает, и размешивание делается невозможным. Тогда вынимают мешалку и оставляют смесь на холоду на 8 ч (можно на ночь). Затем охлаждают реакционную смесь льдо'м с солью, отфильтровывают на воронке Бюхнера в холодном состоянии выпавший бензилиденацетофенон, промывают его на фильтре 3 мл охлажденного до 0°С этанола и высушивают на воздухе до постоянной массы. Выход около 8 г (90% от теоретического); т. пл. 50—54 °С. После перекристаллизации из 95%-пого этанола (4 г на 1 г халкона) получают 7 г бензилиденацетофенона; т. пл. 55— 57 °С.

В трехгорлую колбу (рис. 3 в Приложении I), снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой (хлоркальциевая трубка должна свободно пропускать воздух, см. стр. 287), помещают 2,3 г тонкоизмельченного металлического натрия (измельчение натрия см. стр. 107, правила работы см. стр. 278) и 50 мл сухого толуола. Колбу помещают на масляную баню (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262), нагретую до 100—115'С, и при энергичном перемешивании в течение 15 мин добавляют 20,2 г днэтнлового эфира адипиновой кислоты (синтез см.: СОП.Г II, 578). Реакционную смесь выдерживают на масляной бане при указанной температуре 3 ч, время от времени добавляя через холодильник сухой толуол (всего около 100 мл), чтобы содержимое колбы оставалось достаточно жидким и хорошо перемешивалось (толуол легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260). Затем охлаждают реакционную смесь в бане со льдом н медленно выливают ее в 100 мл 10%-ного раствора уксусной кислоты, охлажденной до 0°С. Толуольныи слой отделяют, промывают один раз 30 мл воды, два раза охлажденным 7%-ным раствором \а2СО3 (порции но 25 мл) и снова водой до нейтральной реакции. Толуол отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 100— 104 °С при 11 мм рт. ст.; п* 1.4520. Выход 11 — 12 г (75% от теоретического).

4-(2'- Дифенили л)ф енилметилкарбинол [4-(а-о к с и-этил)-о-терфенил]. Раствор 109 г (0,4 моля) 4-ацетил-о-терфенила в 300 мл абсолютного спирта и 1 г хромита меди [1021 помещают в автоклав для гидрирования емкостью 1300 мл. Вводят в автоклав водород до давления 75 атм и нагревают автоклав (при встряхивании или вращении) до 150 — 160°. Выдерживают при этой температуре час, затем охлаждают, содержимое автоклава фильтруют и фильтрат упаривают под уменьшенным давлением до состояния сиропа. Перегонкой в вакууме получают 95 г 4-(2'-дифенилил)-фенилметилкарбинола с т. кип. 174° (1,5 мм), 187° (3,0 мм); п"'3 1,6178; выход равен 86,5% от теорет. 4-(2'-Дифенилил)фенилметилкарбинол, перекристаллизованный из метилового спирта, при охлаждении сухим льдом, плавится при комнатной температуре [97].

твор фенил лития (полученного из этиллития и дифенилртути). Последний берут в количестве, достаточном для осуществления реакции со всем взятым бромистым метилтрифенилфосфонием. На окончание реакции указывает исчезновение твердого вещества и приобретение раствором оранжево-красной окраски. Эфирный раствор, содержащий трифенилметиленфосфин, смешивают с 2,5 г 9-антральдегида, частично растворенного в 30 мл эфира, и смесь нагревают в запаянной трубке при 65° в течение ночи. Затем трубку охлаждают, содержимое трубки вымывают эфиром и обрабатывают разбавленной соляной кислотой; некоторое количество светло-коричневого твердого вещества не растворяется в обеих жидких фазах. Эфирный раствор отделяют, упаривают досуха и остаток экстрагируют петролейным эфиром, содержащим спирт. Из экстракта после охлаждения выделяется 0,8 г кристаллического 9-винилантрацена, который перекристаллизовывают из петро--лейного эфира; выход составляет 32,2% от теорет. [383].

В круглодонную колбу (можно использовать колбу Кьельдаля), снабженную обратным холодильником, вливают 5 мл 10%-ного раствора иодата калия я 25 мл концентрированной серной кислоты. Смесь осторожно перемешивают и к ней добавляют пипеткой 10 мл анализируемой воды. Колбу нагревают на песчаной бане (температура бани 200 — 250 РС) в течение 2 ч до полного прекращения БЫД&-ления паров иода. Затем в колбу приливают 50 мл дистиллированной воды (при этом раствор желтеет) и кипятят без обратного Холодильника' до исчезновения окраски и запаха иода. Колбу охлаждают, содержимое количественно переносят в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки (при низкой окисляемости,, менее 100 мг кислорода на 1 л воды, разбавление излишне).

Прибор состоит из крутлодонной трехгорлой колбы емкостью 3 л, •снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником длиной 2 м с внутренней трубкой диаметром 3 см, закрытым трубкой с СаС12, и капельной воронки, также закрытой трубкой с СаС1а (примечание 1); колбу помещают в масляную баню. В колбу помещают 120 мл технического ксилола (предварительно высушенного над хлористым кальцием и затем над натрием) и 42 г (1,8 грамм-атома) натрия. Баню нагревают до тех пор, пока натрий под ксилолом не расплавится (т. пл. натрия 97,5°), после чего включают мешалку. При перемешивании натрий разбивается на очень мелкие капли. Баню удаляют и, не прерывая перемешивания, охлаждают содержимое колбы до температуры 60°, после чего по возможности быстро добавляют из капельной воронки раствор 50 г (около 0,3 моля) этилового эфира фенилуксусной кислоты в 150 г абсолютного спирта (примечание 2), а затем через холодильник приливают еще 200 г абсолютного спирта. После того как реакция замедлится, колбу нагревают на водяной бане до полного растворения натрия. Затем отгоняют в вакууме спирт и ксилол, а остаток в колбе разбавляют водой и извлекают фенилэтиловый спирт бензолом. Бензольную вытяжку сушат над безводным сульфатом магния, удаляют растворитель и перегоняют фенилэтиловый спирт из колбы Клайзена, собирая фракцию, кипящую при температуре 116—118°/25 мл рт. ст. (примечание 3).

В колбу, снабженную ртутным затвором с механической мешалкой и капельной воронкой, помещают избыточное количество (240 г) чистого уксусноэтилового эфира, охлаждают содержимое колбы с помощью ледяной бани и прибавляют 9,6 г металлического натрия в виде проволоки. Затем при перемешивании и хорошем охлаждении постепенно, по каплям, прибавляют 40 г свежеперегнанного фурфурола, так, чтобы избежать оживленной реакции.

Смешивают 50 г (0,3 моля) свежеперегнанного ацетата 1-(а-фурил)-пропанола-3, 230 мл метанола, 5 г (0,051 моля) бромистого аммония и раствор выливают в электролизер. Охлаждают содержимое электролизера до —14° и подвергают электролизу до тех пор, пока через раствор не пройдет 23 ампер-часа.

После полного удаления неизмененного нафталина охлаждают содержимое колбы, отделяют тяжелое масло в делительной воронке, высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена (рис. 6). При перегонке в вакууме а-бромнафталин переходит при 132—135° (12 мм) или 145—148 (20 мм).

В трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой (рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), помещают 17,5 г метанола и 38 г 40%-ного раствора формальдегида, охлаждают содержимое колбы до — 5 °С и при этой температуре пропускают через реакционную смесь в течение 2 ч сухой хлористый водород (получение см. рис. 6 в Приложении I). Выпавшее масло отделяют в делительной воронке, а о оставшийся раствор снова в течение 2 ч пропускают сухой хлористый водород. Масло отделяют, соединяют с первой порцией, высушивают над плавленым СаСЬ и подвергают дробной перегонке с высоким дефлегматором (рис. I в Приложении I). Выход около 12 г (33% от теоретического); т. кип. 55 — 58 °С при 760 мм рт. ст., п® 1,3975.

К полученному раствору изопропилата алюминия в изопропи-ловом спирте добавляют 17 г высушенного в вакууме ж-нитро-ацетофенона (синтез см.: СОП., II, 361) и кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. После того как весь кетой растворится, заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют При атмосферном давлении большую часть изопропилового спирта ri образовавшегося ацетона, а затем в вакууме — остаток растворителя. Охлаждают содержимое колбы (вязкое масло) до 50 °С и постепенно прибавляют его при механическом перемешивании к 175 мл охлажденного до 0°С 3 н. раствора Н2&О4 (рис. 16 в Приложении I). Остаток масла из колбы смывают охлажденным 3 н. раствором H2SO4 и добавляют к основной массе. Перемешивание продолжают до тех пор, пока вязкое масло не закристаллизуется. Затем отфильтровывают на воронке Бюхнера полученное кристаллическое вещество, дважды промывают его на фильтре водой (порции 25 и 15 мл), тщательно отжимают и высушивают на воздухе. Препарат перекристаллизовывают из бензола. Маточный раствор упаривают до половины объема (отсутствие по соседству зажженных горелок!) и присоединяют выпавший осадок к основному количеству вещества. Выход около 8 г (50% от теоретиче-ческого); т. пл. 61—62°С.

ацетофенона (синтез см.: СОП., I, 106) и кипятят смесь с обратным холодильником, снабженным хлоркалышевой трубкой (хлор-кальциевая трубка должна свободно пропускать воздух, см. стр. 287), в течение 1 ч. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют при атмосферном давлении большую часть изопропилового спирта и образовавшегося ацетона (изопропиловый спирт и ацетон легко воспламеняются, правила работы см. стр.260), а затем в вакууме — остаток растворителя (рис. 5 в Приложении I). Охлаждают содержимое колбы (вязкое масло) до 50 °С и выливают его при механическом перемешивании в 100 мл 2 н. НС!, Органический слой отделяют, а водный экстрагируют бензолом (2 раза по 50 мл). Бензольные вытяжки соединяют с основным количеством вещества, высушивают в течение 15 мин над прокаленным СаСЬ и отгоняют бензол (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 260). Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме с воздушным холодильником (рис. 5 в Приложении I). Выход около 13 г (80% от теоретического); т. кип. 81 — 85 СС при 1 мм рт. ст.; п2? 1,5420.

В круглодонную трсхгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 8,0 г (0,04 моля) ?-(2-метнлппдо-лил-3) пропноновой кислоты (прим.), 60 мл этилового спирта и 0,08 г (0,3 моля) хлорной ртути. К смеси при перемешнва-нии в течение 2-х ч. добавляют 60,0 г (0,9 r-ат) цинковой пыли и затем также в течение 2-х ч. прибавляют 160 мл концентрированной соляной кислоты. Продолжая перемешивание, смесь кипятят на водяной бане 10 — 12 ч. н охлаждают. Содержимое колбы сливают па 400 г колотого льда, прибавляют около 1 л 40%-ного раствора едкого натра до полного растворения образовавшейся гидроокиси цинка. При .-лом температура смеси не должна превышать 10'. Мыделтипееся масло 2 — 3 раза экстрагируют эфиром порциями по 75 мл. Экстракт высушивают сернокислым магнием, пропускают через колонку с окисью алюминия (100 г) и вещество с колонки элюируют абсолютным эфиром. После отгонки эфира остается маслообразное вещество. Выход основания 4,6 — • 4,8г, или 57,5 — 60,0% теоретического количества. Гидрохлорид (из эфира) плавится при 142 — 143°.

Образовывать водородную Охлаждении кристаллизуется Обеспечивают получение Охлаждении прибавляют Охлаждении пропускают Охлаждении содержимого Обильного выделения Охлажденном состоянии Ожидаемой температуры