Термины, связанные с цементом. Охлаждения автоклава

Главная --> Справочник терминов

Охлаждения автоклава В ампулу загружают смесь 12,60 г (0,071 моля) трнкарбаллн-ловой кислоты и 8,31 г (0,071 моля) гексаметилендначина. Ампулу тшатечьно заполняют азотом, запаивают и нагревают 3 часа при 15СР. Затем в течение 2 час температуру поднимают до 205° (нагреваемую ампулу загораживают шитом). Ампулу охлаждают вскрывают, снабжают газоподводящей трубкой и боковым отводом, присоединенным к вакуумной системе. Ампулу нагревают при 218° в медленном токе азота, понижая давление до 1 мм. Через 2 часа газоподводящую трубку поднимают выше поверхности расплава и полимер охлаждают в токе азота. Логарифмическая приведенная вязкость полученного полимера (для 0,5 %-ного раствора в А-крезоле

В стеклянный сосуд, рассчитанный для работы под давлением, емкостью 250 ил помещают .ВД мл циклогексана и 0,8 г днннтрила азоизомасляной кислоты. Сосуд промывают изогон и охлаждают сухим льдом до —50". Около 40 г внннлхлорида конденсируют в охлажденный сосуд, который снова промывают сухим азотом и закупоривают. Сосуд встряхивают при 40—50° в течение 24 час, охлаждают, вскрывают и дают возможность удалиться избытку вннил-хлоркда. Полимер с цнклогексаном помещают в чашку и циклогек-сан испаряют. Оставшийся полимер промывают спиртом и водой. Выход составляет примерно 85%. Логарифмическая приведенная вязкость 1,0 (0,1%-нын раствор в циклогексане).

Навеску фосфонитрнлхлорида 5—10 г помещают в ампулу, ко торую напаивают в атмосфере азота н нагревают при 300° в течение 4 — 6 час. Ампулу охлаждают, вскрывают и извлекают полимер в виде молочно-белой каучукоподобной массы.

В 2-литровый автоклав помещают 1 кг (8,55 моля) чистого (примечание 1) цианистого бензила и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава будет плотно закреплена, в него вводят сперва 150 мл жидкого аммиака (примечание 2), а затем такое количество водорода, чтобы давление достигло 140 am. После этого автоклав нагревают до температуры 120—130° и включают качалку. Восстановление заканчивается менее чем через 1 час (примечание, 1). Автоклав охлаждают, вскрывают и содержимое его выгружают, после чего автоклав ополаскивают небольшим количеством эфира. Полученное вещество и промывную жидкость соединяют вместе и фильтруют, чтобы освободить от катализатора. Эфир отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Выход [3-фенилэтиламина с т. кип. 90—93° (15 мм) составляет 860—890 г (83—87% теоретич.; примечания 3—5).

амины могут быть получены с прекрасными выходами каталитическим восстановлением соответствующих нитрилов в 10 н. растворе аммиака в метиловом спирте. Для этого применяется следующая методика. Продажный безводный метиловый спирт насыщают газообразным аммиаком при 0°; такой раствор и является примерно 10 н. В автоклав для гидрирования под высоким давлением помещают раствор 58,5 г (0,5 моля) цианистого бензила в 300 мл 10 н. раствора аммиака в метиловом спирте (отношение аммиака к цианистому бензилу должно быть не ниже 5:1; это необходимо для того, чтобы свести до минимума образование вторичного амина), прибавляют туда же 5—10 мл никеля Ренея в качестве катализатора (стр. 338), после чего укрепляют крышку автоклава и давление водорода доводят до 35—70 am. Автоклав качают и поддерживают его содержимое при 100—125° до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода (около 2 час.). Затем автоклав охлаждают, вскрывают и содержимое его выгружают. Опорожненный автоклав ополаскивают двумя или тремя порциями метилового спирта по 100 мл; затем эти порции соединяют вместе и фильтруют через складчатый фильтр, чтобы освободить от катализатора. (Внимание! Если катализатор высохнет, то он может легко воспламениться.) Растворитель и аммиак отгоняют и остаток фракционируют, применяя небольшой дефлегматор. Выход [3-фенилэтиламина с т. кип. 92—93° (19 мм) [62—63° (4 мм)} составляет 51—54,5 г (84—90% теоретич.). Температура плавления хлористоводородной соли амина после перекристаллизации из абсолютного этилового спирта равна 218—219°. С помощью этой методики из нитрилов были также получены следующие замещенные р-фенилэтиламины: 3,4-диметоксифенилэтиламин, т. кип. 119—119,5° (1 мм); о-метилфенилэтиламин, т. кип. 67° (0,5 мм); л-метилфенилэтиламин, т. кип. 68° (2 мм); л-метилфенилэтиламин, т. кип. 71° (2 мм); 3,4-метилендиоксифенилэтиламин, т. кип. 109° (2 мм). Перечисленные амины были получены с высокими выходами.

Затем ампулу охлаждают, вскрывают и помещают в эксикатор

Затем ее охлаждают, вскрывают и удаляют спирт и карбонат

охлаждают, вскрывают, вымывают содержимое концентриро-

трет-Бутиловый эфир трифторацетилглицииа. В бутылку из-под шам панского помещают 140 г трифторацетилглицина в 200 мл диоксана и 10 мл концентрированной серной кислоты. Полученную смесь охлаждав*' до -30 °С и прибавляют 400 мл жидкого изобутилена. Сосуд закрывают и встряхивают 12 ч при комнатной температуре до образования прозрачного раствора. Затем бутылку охлаждают, вскрывают, прибавляют 300 мл i н. едкого натра и продукт зкстрагируют эфиром. Органическую фазу отделяют и сушат сульфатом магния, эфир упаривают в вакууме. Получают 162,9 г (90 %) продукта с т.кип. 86 °С <400 Па).

Автоклав охлаждают, вскрывают, крышку заменяют насадкой, которая состоит из стальной трубки длиной 0,5 м (дефлегматор), соединенной с нисходящим водяным холодильником из стали или меди, к которому последовательно присоединены две колбы Бун-зена емкостью 2 л, наполовину заполненные водой (примечание 2), и ловушка, охлаждаемая смесью ацетона и сухого льда. При нагревании автоклава на голом огне до 200 °С все органические продукты отгоняются практически нацело.

б) Пирокатехин-Hi- В небольшую колбу помещают 0,5 г пирокатехина и добавляют 1 г воды-Н2 и 5 мг гидроокиси-Н2 натрия. Колбу охлаждают, эвакуируют и запаивают. После нагревания смеси в течение 7 дней при 200° колбу охлаждают, вскрывают и отгоняют в вакууме воду. Повторяют весь этот процесс 3 раза, добавляя каждый раз свежую порцию (1 г) воды-Ш- В заключение полученный пирокатехин-Ш очищают возгонкой (примечание 1).

В стальной автоклав емкостью 5 л, снабженный мешалкой и рассчитанный на рабочее давление 40 ати, помещают 1100 г технической «тяжелой соли» (или 987 г 100%-ной соли, 3 моля), 500 г калиевой соли ж-нит-робензолсульфокислоты (примечание 2) и 2,5 л 25%-ного раствора аммиака. Автоклав плотно закрывают, включают мешалку и в течение 2 часов поднимают температуру до 170°. Эту температуру выдерживают в течение 50 часов; давление в автоклаве поднимается до 25 ати. После охлаждения автоклава до температуры 50°, осторожно открывая вентиль, выпускают газы (главным образом аммиак), отводя их в вентиляцию. Затем автоклав открывают и реакционную массу фильтруют через воронку Бюхнера. В осадке находится 1-аминоантрахинон в виде темно-красных кристаллов с металлическим блеском. В фильтрате вишнево-красного цвета остаются все побочные продукты; фильтрат выливают, а осадок тщательно промывают водой. Для дальнейшей очистки осадок 1-аминоантрахинона переносят в эмалированный котел емкостью 15 л, размешивают его в 10 л воды, подкисляют соляной кислотой до слабокислой реакции на конго, нагревают до температуры 80—90° и фильтруют горячим (примечание 3).

После охлаждения автоклава спускают избыточное давление, открывают автоклав, катализатор отфильтровывают от жидкости, а фильтрат перегоняют, применяя колонку Видмера. Вначале отгоняется метиловый спирт (его можно применить для следующего гидрирования), затем промежуточная фракция и, наконец, при температуре 106—108° перегоняется около 60 г пиперидина. Из предгона и кубового остатка после повторной перегонки с колонкой Видмера можно выделить дополнительно 10— 20 г пиперидина.

В автоклав емкостью 200 мл помещают 57 г этилового эфира коричной кислоты, добавляют 5 г хромо-медно-бариевого катализатора, закрывают автоклав, удаляют из него воздух, промывая водородом, наполняют его водородом до давления 200 ати, нагревают до температуры 250° и при качании (или вращении) автоклава пропускают водород до прекращения,поглощения его (5—9 часов). По окончании восстановления и охлаждения автоклава спускают избыточное давление, открывают, автоклав, выливают жидкость, отфильтровывают ее от катализатора и последний про* мывают эфиром. Из фильтрата удаляют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку Видмера. Собирают фракцию, кипящую при температуре 111—112°/8 мм рт. ст.

и выдерживают при этой температуре 3 ч. После охлаждения автоклава выгружают реакционную смесь. Ее фильтруют для удаления катализатора, катализатор, осевший на фильтре, промывают 50 мл горячей воды (70 °С). Фильтрат насыщают хлоридом натрия и экстрагируют эфиром (100 мл). Органический слой отделяют и трижды промывают водой (по 10 мл), сушат таблетированным гидроксидом натрия и фракционируют, собирая фракцию с температурой кипения 80-85 °С. Ее сушат гидроксидом натрия и повторно перегоняют. Получают 35 г (70 %) диизопропиламина с т. кип. 83-85 °С, п$ 1,3922. Спектральные характеристики диизопропиламина даны

После охлаждения автоклава до комнатной температуры выпускают из него избыточное давление, открывают автоклав и переносят продукт реакции в колбу для перегонки в вакууме (иа 50 мл), сиабжеииую высоким дефлегматором (50 — 60 см) и хорошо действующим холодильником.

ром 1,05 моля едкого натра в 100 мл воды. Для лара-карбоксилироваиия берут такое же количество едкого кали. Упаривают в вакууме досуха и выдерживают еще 4 ч яа масляной или металлической баяе при 150 °С. Твердый остаток растирают в порошок, .переносят в автоклав и подают двуокись углерода до давления 5 атм. Затем нагревают 24 ч (или 12 ч; см. табл. 79) при 190"С, причем время от времени возобновляют подачу углекислоты, поддерживая давление примерно постоянным. После охлаждения автоклава давление снимают и далее обрабатывают, как описано выше.

После охлаждения автоклава до комнатной температуры сбрасывают давление и катализатор отфильтровывают. В результате выпаривания фильтрата в вакууме при комнатной температуре получают бесцветную маслянистую жидкость (примечание 4).

В охлажденный до минус 40° автоклав (баллон) емкостью 1 л (см. примечание 1) загружают 133,3 г (1 М) хлористого алюминия, 130,9 г (1 М) этилдихлорфосфина (см. примечание 2) и через 15 минут приливают 96,7 г (1,5 М) хлористого этила (см. примечание 3). Быстро закрывают автоклав (баллон) и помещают его на трясучку. Через некоторый промежуток времени реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 50—80°. Перемешивание продолжается примерно один час до охлаждения автоклава (баллона) до 15—20°, после чего реактор оставляется на ночь. По мере охлаждения содержимое в автоклаве (баллоне) закристаллизовывается в однородную белоснежную массу. Затем автоклав (баллон) помещают в водяную баню, нагретую до 40—50°, и выпускают избыток хлористого этила в охлажденную ловушку. Автоклав (баллон) вскрывают и длинным металлическим шпателем осадок размельчают и быстро переносят (см. примечание 4) в вакуум-эксикатор, где выдерживают под вакуумом 10— 15 мм 1 час.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 3,62 г (0,01 М) окиси трис-(«-метилбензил)фосфина, 30 мл ледяной уксусной кислоты и 0,6 г платинового катализатора (см. примечание 1). Для удаления воздуха автоклав дважды «промывают» водородом, создавая давление 5—10 атмосфер. Затем надавливают водород до 80—100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают его до 80—100°: Вращение автоклава и нагревание продолжают 3—5 часов, пока поглотится теоретически рассчитанное количество водорода (см, примечание 2). После охлаждения автоклава до комнатной температуры спускают давление через шлаиг под тягу. Содержимое автоклава переносят в коническую колбу и промывают автоклав несколько раз ледяной уксусной кислотой. Уксуснокислый раствор после отделения катализатора нейтрализуют по фенолфталеину 20%-ным водным раствором едкого кали и выделившееся вещество экстрагируют эфиром. Эфирный слой отделяют и сушат прокаленным сульфатом натрия, после чего эфир отгоняют в вакууме. Получают 3,8 г кристаллической окиси трис-(я-метилгексагидробен-зил)фосфина. После перекристаллизации из смеси диметил-формамида и воды, взятых в соотношении 5:1, получают 3,68 г окиси с т. пл. 134—135°.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 9,3 г (0,05 М) гс-метилбензилфосфоновой кислоты, 30 мл 95%-го этилового спирта и 0,5 г платинового катализатора (см. примечание 1). После двукратной «промывки» автоклава водородом надавливают водород до 100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают до 80—100°. За 3—4 часа поглощается теоретически рассчитанное количество водорода (см. примечание 2). После охлаждения автоклава до комнатной температуры, спускают давление через шланг под тягу. После разгрузки автоклава спиртовый раствор отделяют фильтрованием от катализатора, фильтрат упаривают досуха.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 2,74 г (0,01 М) бис-(/г-метилбензил)фосфиновой кислоты, 30 мл этилового спирта и 0,4 г платинового катализатора (см. примечание 2). Для удаления воздуха автоклав дважды «промывают» водородом, создавая давление 5—10 атмосфер. Затем нагнетают водород до 80—100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают его до 50—80°. Вращение и нагревание автоклава продолжают 3—5 часов, пока поглотится теоретически рассчитанное количество водорода (см. примечание 3). После охлаждения автоклава до комнатной температуры давление спускают через шланг под тягу. Содержимое автоклава переносят в коническую колбу и автоклав промывают несколько раз спиртом. -Спиртовый раствор после отделения от катализатора упаривают досуха. Бнс-(л-метилгексагидробензил)фосфиновая кислота кристаллизуется в виде мелких игл. Ее перекристаллизовывают из смеси диметилформамида и воды, взятых в соотношении 8:1, и получают 2,8 г бис-(м-метилгексагидробензид)фосфи-новой кислоты, что составляет 98% от теоретического выхода; температура плавления кислоты 82—83°

Охлаждении кристаллизуется Обеспечивают получение Охлаждении прибавляют Охлаждении пропускают Охлаждении содержимого Обильного выделения Охлажденном состоянии Ожидаемой температуры Оказывается достаточным