Главная --> Справочник терминов


Обеспечивающих образование Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий технологического процесса производства каучука, в значительной степени определяющей скорость процесса полимеризации и свойства продукта. Существуют различные способы контроля приготовления катализатора: по составу его твердой или жидкой частей, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы и аппаратура, обеспечивающие получение высокоактивного и однородного по свойствам катализатора с заданным соотношением компонентов.

В практическом аспекте может представить интерес полимеризация 1,5-циклооктадиена или 1,5,9-циклододекатриена, приводящая к образованию полибутадиенов, не содержащих 1,2-звеньев [10]. Однако для реализации этого процесса необходимы катализаторы, обеспечивающие получение полимеров с содержанием цис-звеньев выше 90% и практически количественную конверсию мономера (высококипящие мономеры Cs и Ci2 трудно отделить от полимера методом водной дегазации).

Промышленное производство бутадиена и изопрена базируется в основном на процессах каталитического дегидрирования парафиновых. и олефиновых углеводородов. В ' последние годы все большее значение в производстве бутадиена и изопрена приобретают процессы извлечения их из С4 — Cs-фракций пиролиза углеводородов нефти, обеспечивающие получение наиболее дешевых мономеров для СК.

Рис. 84. Параметры режима стабилизатора, обеспечивающие получение продукта с упругостью паров по Рейду от 0,84 до 2,39 кгс/см3 [58]:

Контроль приготовления модифицированного • каталитического комплекса осуществляется по составу его гетерогенной или растворимой части, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы контроля и соответствующая аппаратура, обеспечивающие получение каталитического комплекса с высокой активностью, однородного по составу и с заданным соотношением компонентов. • .

В работе [89] формулируются следующие требования к растворителям экстрактивной ректификации, обеспечивающие получение бензола с низким содержанием примесей, в том числе н-гептана и метилциклогексана (по данным хроматографии):

Краски, модифицированные маслами. Использование фенольных олигомеров, модифицированных маслами, приобретает все большее значение для антикоррозионных грунтовок, применяемых при окраске кораблей и лодок. Аналогичные многослойные покрытия применяют и при окраске других транспортных средств. Например, лакокрасочные покрытия для железнодорожных вагонов могут состоять из грунтовки на основе эпоксидной смолы, промежуточного слоя из фенольной смолы (модифицированной смесью «уретанового масла» и алкидной смолы) и верхнего слоя на основе смеси «уретанового масла» и алкидной смолы [34]. Алкил- и арил-фенольные смолы можно смешивать с высыхающими маслами [2]. Из растительных масел предпочитают использовать тунговое, иногда льняное или касторовое. Содержание фенольной смолы в композиции (в зависимости от реакционной способности) составляет от 25 (резолы) до 100% (новолаки). Реакцию с маслами новолач-ной смолы, состоящей из л-грег-бутилфенола, л-октилфенола или и-фенилфеиола проводят в условиях, позволяющих предотвратить гелеобразование. Для этого половину смолы растворяют в масле и в течение 60 мин нагревают до 190°С, далее добавляют остальную смолу и всю массу нагревают при 230—240 °С до прекращения газовыделения (пенообразования), а затем еще 30 мин для окончательного завершения реакции. После охлаждения модифицированную смолу разбавляют уайт-спиритом и ароматическими растворителями. Для ускорения сушки на воздухе в состав композиции вводят кобальтовые или свинцовые сиккативы и добавки, обеспечивающие получение гладких покрытий. Такие покрытия не дают отлипа при температуре окружающей среды в течение 6—16ч (в зависимости от содержания тунгового масла).

НИИГазом получены [26] соответствующие зависимости. На рис. III-20 представлен график зависимости испарительной способности резервуара от его геометрического объема при разных значениях L/d. При постоянном значении L/d с увеличением объема резервуара растет также и его испарительная способность. Так, при L/d = 4 с увеличением объема резервуара в 4 раза (от 2,5 до 10 м3) его испарительная способность увеличится в 1,9 раза. Как видно из графика (см. рис. 111-20), применяемые в настоящее время резервуары для групповых приемных установок имеют геометрические размеры, не обеспечивающие получение наибольшей испарительной способности.

Технологическая схема получения. Практическое значение имеет алкилированис в присутствии катнонообменных смол или серной кислоты. Описана непрсрышюдействующая пилотная установка для алкилирования под давлением [137]. Смесь жидкого нзобу-тнлсна и 4-мстилфенола при 2 - 2,5 МП а подают в проточный реактор с неподвижным слоем катионита; температура алкилирования 85—95 СС. Для повышения селективности и снижения деалки-лнровапия берут некоторый избыток 4-метилфенола. Выбраны условия, обеспечивающие получение целевого продукта с селективностью 85—92% по 4-мети л фенолу.

Характерной чертой молекулярной структуры ПЭВД, отличающей его от всех ныне известных синтетических полимеризационных полимеров, является сильно развитая ДЦР. Это вызвано тем, что условия синтеза ПЭВД, обеспечивающие получение полимера достаточно высокой степени полимеризации, весьма благоприятны для реакций передачи цепи на полимер (см. гл. 4). Основной реакцией, приводящей к образованию длинных ветвей в макромолекуле ПЭВД, является реакция межмолекулярной передачи цепи. Возможно возникновение ДПР и вследствие внутримолекулярной передачи цепи, когда происходит отрыв водорода от атома С макрорадикала, гораздо более далекого, чем 5-й. Однако вероятность этой реакции очень мала.

обеспечивающие получение заданных по стехиометрии комплексов [71,76].

Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10:1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизацион-ная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора.

Класс 300. Эндотермические атмосферы получают в обогреваемых снаружи реакторах из жароупорной стали при взаимодействии СНГ с кислородом воздуха в соотношениях, обеспечивающих образование только СО и Н2 (окисление углерода до СО2 не допускается). Реакции осуществляют в присутствии никельсодер-жащего катализатора при 1000°С. После прохождения катализатора газы быстро закаливают охлаждением до температуры ниже 300 °С. Это предотвращает возможность образования углерода за

Реакцию проводили в условиях, обеспечивающих образование полимера со средним молекулярным весом 10 000 — 9.0 000. По окончании полимеризации многократно переосажденный полимер был подвергнут гидролизу. В растворимых продуктах гидролиза количественно определена и-бромбензойная кислота. Сопоставление молекулярного веса полистирола и количества п-бромбензой-ной кислоты, найденной в продуктах гидролиза, показало, что 80 — 90% концевых звеньев макромолекул полистирола ппепстав-ляют собой я-бромбензоатные группы

Анионная полимеризация осуществляется под влиянием различных катализаторов, в частности соединений основной природы, комплексов металлов и др., обеспечивающих образование карбаниона из молекулы мономера и дальнейший его рост по общей схеме:

в основном не подвергаются электролитическому восста-нов тению Кислоты с одним циклопарафиновым кольцом могут, однако, восстанавливаться на катоде нз платинированной платины дй производных циклогексана [98, 121, 122] Интересно отметить, что присутствие молекулярного водорода даже под давлением не оказывает большого влияния иа результат этого восстановления [98] Соединения с конденсированными кольцами могут восстанавливаться до дигидропроизводиых в условиях, обеспечивающих образование амальгам [ 123,124]. Довольно хорошие результаты были получены при применении этого метода для восстановления гетероциклических соедине ний с гетероатомом азота. Пиридин и его производные дают соответствующие пиперидины наряду с Д3-пнперн-дином и дипиперндилом [125—128] Хинолиновые основания восстанавливаются в основном до ди- н тетрагидро-производных [129, 130].

В мягких условиях, обеспечивающих образование аллилкарбо-

Эпоксидные соединения получаются при взаимодействии ку-милгидроперекиси с олефинами в условиях, обеспечивающих образование радикалов (катализатор — пятиокись ванадия)118. Хотя выделение эпоксициклогексана (из циклогексена) и 1,2-эпоксиоктана и октанона-2 (из октена-1) доказывает присоединение радикала RCV по двойной связи, в случае а-диизобу-тилена одновременно происходит замещение, приводящее к непредельным кетонам, и расщепление с образованием формальдегида и метилнеопентилкетона 1во.

Эпоксидные соединения получаются при взаимодействии ку-милгидроперекиси с олефинами в условиях, обеспечивающих образование радикалов (катализатор — пятиокись ванадия)118. Хотя выделение эпоксициклогексана (из циклогексена) и 1,2-эпоксиоктана и октанона-2 (из октена-1) доказывает присоединение радикала RO2- по двойной связи, в случае а-диизобу-тилена одновременно происходит замещение, приводящее к непредельным кетонам, и расщепление с образованием формальдегида и метилнеопентилкетона 1во.

При смешении полимеров с различными вулканизующими системами для получения резин с оптимальными свойствами необходимо применение веществ, обеспечивающих образование единой пространственной
При смешении полимеров с различными вулканизующими системами для получения резин с оптимальными свойствами необходимо применение веществ, обеспечивающих^ образование единой пространственной """ ки115. При введении в смеси каучуков вулканизующих веществ, по разно му-взаимодействующих с каждым из компонентов, быстровулканизующийся эластомер может выполнять функции наполнителя.

Полученные данные свидетельствуют о необходимости существования двух факторов стабилизации — сплошной надмолекулярной структуры в адсорбционном мономолекулярном слое ПАВ и достаточного заряда поверхности, — обеспечивающих образование упорядоченного гидратного-слоя, предотвращающего агломерацию системы.




Охлаждении образуется Охлаждении подкисляют Охлаждении примечание Охлаждении растворяют Охлаждении выделяется Охлаждении затвердевает Очищенный перегонкой Ожидаемом направлении Оказывается достаточной

-