Главная --> Справочник терминов


Охлаждения фильтрата Иодкрахмаяьная бумага. 0,5 г крахмала тщательно перемешивают с 10 мл холодной воды. Полученную массу вливают в 100 мл кипящей воды и продолжают кипячение до образования однородного клейстера. После охлаждения добавляют 0,5 г иодида калия и 0,5 г кристаллического карбоната натрия, растворенных в небольшом количестве воды. Полученным раствором пропитывают фильтровальную бумагу и сушат ее на воздухе, избегая попадания солнечных лучей. Высушенную бумагу режут на полоски и хранят в плотно закрытых банках.

Иодкрахмальыая бумага. При отсутствии готовой иодкрахмальной бумаги размешивают 10 г картофельного крахмала в 40—50 мл холодной воды и, помешивая, выливают в! л кипящей воды. Кипятят до образования однородного клейстера. После охлаждения добавляют 2 г иодида калия, растворенных в нескольких миллилитрах воды. Полученным раствором смачивают полоски фильтровальной бумаги и высушивают их. Хранят в герметически закрытых банках.

8. Смешивают 260 г 61,7%-ной азотной кислоты с олеумом, приготовленным из 300 г 92 %-ной серной кислоты и 200 г 65 %-ного олеума. В эту смесь при охлаждения добавляют 128 г нафталина. Смесь хорошо перемешивают и нагревают 12 ч на водяной бане. Напишите схему реакции и рассчитайте содержание HjS04 в отработанной кислоте. Какого изомера получилось больше, если соотношение их масс 23,8/67,9?

Получение аллплфевшлового эфира по Клайзену [578]. Смесь 188 а фенола, 242 г аллилбромида, 280 г тонкопзмельченного К„С03 и 300 г ацетона -кипятят в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 8 ч, при-чем выпадает осадок КВг. После охлаждения добавляют воду и извлекают ' продукт реакции лфиром. Эфирный раствор встряхивают с 10%-ныи раствором :• JfaOH и сушат над К2с03. Остающийся поело отгонки эфира остаток нерего-~ п яют в вакууме; г. кпп, 85° С (19 мм рт. ст.}; выход 230 г (86% от теоретиче-ского). :

fi-Бромэтиламин [420]. Нагревают 20 г р-бромэтилфталимида с 50—. 60 мл концентрированной HBr (d = 1,49) до 180—200* С в запаянной труби? в течение 2 ч. После охлаждения добавляют холодную воду, отфильтровываю-! нерастворившуюся фталевую (кислоту и упаривают фильтрат на водяной бан^ досуха. Затвердевающий при охлаждении темно окр ашеннмй остаток перекри-сталлизовывают из 15—20 мл абсолютного спирта. При охлаждении образуются крупные кристаллы гидробромида бромэтилашша и наряду с ними выделяется тонкий порошок, который отделяют от маточного раствора декантацией и промывают холодным абсолютным спиртом. Вещество перекристаллизовивают еще раз из абсолютного спирта; т. пл. 155—160° С. Действуя концентрированиыьч раствором КОН на соль бромист своди родной кислоты, получают неустойчивое свободное основание.

К кищщему раствору 45 г Н-метил-К-аллил-п-толуолсулъфамида в 500 мл> бутилового спирта медленно прибавляют 46 г натрия в виде небольших кусочков и нагревают 1 ч. в колбе с обратным холодильником. После охлаждения добавляют' воду и отгоняют амин о приемник с соляной кислотой; перегонку прекращают,', когда начинает перегоняться нейтральный дистиллят. Содержимое приемники'; упаривают в вакууме досуха, обрабатывают концентрированным растворощ NaOH я отгоняют метил а л ли л амин; выход 6,7 е (48% от теоретического); т. кип» 65е С; »}f 1,4065.

Когда раствор перестанет давать окрашивание фенолфталеиновой бумаги, содержимое колбы нагревают до кипения 1 час, непрерывно перемешивая. По охлаждении смеси До температуры около 50° обратный холодильник убирают и капельную воронку заменяют перегонной насадкой, соединенной с холодильником Либиха. Во время дальнейшего нагревания, при постоянном перемешивании, отгоняют около 400 мл cnnpfа. После охлаждения добавляют 400—500 мл воды и органически слой отделяют в делительной воронке, а водный слой 3 раза экстрагируют порциями по 100 мл бензола. Бензольный экстракт объединяют с органическим слоем и после осушки безводным сульфатом натрия бензол отгоняют (до температуры 90°). Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 500 мл с дефлегматором Вигре, причем собирают фракцию с т. кип. 122—124°/7 мм рт.-ст. или 126— 130°/9 мм рт. ст.

21,5 г (0,13 моля) терефталевой кислоты нагревают на водяной бане с 60 г (0,29 моля) пятихлористого фо'сфора в круглодотщой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником. Реакция начинается через 5—10 минут (выделение хлористого водорода),, а еще через 20 минут осадок полностью растворяется; нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода (около 30 минут). Затем колбу охлаждают в воде со льдом, причем продукт реакции затвердевает. К кристаллической массе через обратный холодильник (без охлаждения) добавляют по каплям 140 г (4,4 моля) абсолютного метилового спирта. После добавления первых 50 мл спирта содержимое колбы полностью растворяется^ а при добавлении следующих порций начинают выделяться чешуйчатые^ кристаллы. После введения всего количества спирта реакционную массу нагревают в течение 30 минут на кипящей водяной бане, затем охлаждают в воде.со льдом и выделившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера. Из фильтрата отгоняют спирт до объема 40—50 мл, охлаждают и выделяют вторую порцию кристаллов (несколько граммов), которую присоединяют к основному осадку.

В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой нагревают до 65 °С смесь 0,2 моля ароматического альдегида, 60 мл метилового спирта и 0,26 моля формальдегида (формалин, 30%-ный водный раствор.). Затем прибавляют по каплям раствор 0,6 моля едкого кали в 25 мл воды. Прибавление ведется при перемешивании с такой скоростью, чтобы, охлаждая колбу проточной водой, можно было поддерживать температуру смеси в пределах 65—75 °С. По окончании прибавления нагревают еще 40 мин при 70 °С и затем 20 мин кипятят с обратным холодильником. После охлаждения добавляют 100 мл воды и отделившийся маслянистый продукт извлекают эфиром. Органический слой промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Б, Галоггнокетоны. К раствору диазокетона, полученного по приведенной выше методике, прибавляют при перемешивании по каплям 100 мл концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты. Реакция сопровождается выделением азота. По окончании добавления кислоты нагревают 1 ч с обратным холодильником на водяной бане. После охлаждения добавляют трехкратный объем воды, эфирный слой отделяют, промывают раствором бикарбоната натрня, сушат сульфатом магния. Галогенокетоны выделяют перегонкой в вакууме.

Фосфаты. Ф. х.— лучший реагент для получения симметричных триалкилфосфатов, например три-я-бутилфосфата [1]. После кипячения в течение 2 час и охлаждения добавляют воду для растворения хлоргидрата пиридина.

В фарфоровый стакан емкостью 2 л наливают115 г концентрированной серной кислоты (^=1,84) и нагревают его на водяной бане до температуры 70°. Затем удаляют из бани воду, включают мешалку и, при перемешивании, постепенно прибавляют к кислоте мелко измельченную смесь 24,4 г (0,2 моля) чистой бензойной кислоты (примечание 2) и 49 ? нитрата калия. Температура реакционной массы не должна превышать 80°; в случае необходимости ее охлаждают холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при температуре 80—90° до тех пор, пока на ее поверхности не образуется масляный слой нитро-бензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий KHSO4 и H2SO4, отделяют, а оставшийся осадок промывают водой и дважды расплавляют под водой, сливая каждый раз водный слой. Затем продукт перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшей бензойной кислоты (примечание 3). Сырую ж-нитро-бензойную кислоту растворяют в 20-кратном (по весу) количестве воды и обрабатывают горячим раствором едкого бария до слегка щелочной реакции (примечание 4). Затем добавляют 1 л воды и кипятят смесь до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют через обогреваемую воронку и после охлаждения фильтрата выпавшие кристаллы бариевой соли лг-нитробензойной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера.

Для гидролиза 36 г (0,11 моля) остатка переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и прибавляют туда же раствор 210 мл концентрированной соляной кислоты в 190 мл воды. Сперва смесь поддерживают при слабом кипении, а затем кипятят ее энергично (примечание 6) до тех пор, пока гидролиз в основном не закончится (около 20 час.). После этого к содержимому колбы прибавляют 180 ли воды и 4 г активированного березового угля; смесь перемешивают и кипятят в течение 3 мин., а затем быстро фильтруют с отсасыванием через два слоя твердой фильтровальной бумаги в воронке Бюхнера (примечание 7). По охлаждении фильтрата до 20° или до более низкой температуры в осадок выпадает 18 ? (72% теоретич.) слегка окрашенной 2,5-диокси-л-фени-лендиуксусной кислоты (примечание 8). После растворения 18 г этого вещества в 375 мл кипящей воды, кипячения раствора с 2 г активированного березового угля, фильтрования и охлаждения фильтрата получают 15 г (61% теоретич.) белоснежного препарата 2,5-диокси-п-фенилендиуксусной кислоты с т. пл. 233° (примечание 9).

Циклизация. Смесь 3,76 г (0,04 маля) а-аминопиридина с т. пл. 60° и 10 г (0,05 моля) хлоркрэтилмалонового эфира, находящуюся в круглодонной колбе емкостью в 25 мл, снабженной воздушным холодильником, нагревают на масляной бане в течение 2 часов, поддерживая температуру бани в пределах 200—210°. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим воздушным холодильником и продолжают нагревание при той же температуре еще около получаса; за это время небольшой избыток непрореагировав-шего-у-хлоркротилмалонового эфира удаляется. После охлаждения твердый продукт реакции переносят в ступку, хорошо растирают его со 100 мл эфира, .отфильтрэвывают и промывают фильтр 50 мл того же растворителя. Получают 5,0—5,2 г сырого продукта грязиэ-желтэго цвета. Для предварительной очистки вещество кипятите 35 мл пиридина и после охлаждения растворитель отфильтровывают. Оставшееся на фильтре вещество растворяют в 200 мл кипящего пиридина, раствор отфильтровывают в горячем состоянии и после охлаждения фильтрата разбавляют его 800 — 1000 мл эфира. Выделившееся вещество отфильтрэвывают, промывают двумя порциями эфира по 30 мл и высушлвают на воздухе. Получают 3,8 — 3,961 (37,5 — 39% теоретического количества) чистого продукта в виде желтых кристаллов, плавя.цнхся при 258 — 260' (примечание 2).

прибавляют небольшими порциями 5 г никеля Ренея, поддерживая температуру 65—70°. Реакционную смесь кипятят 2 часа на водяной бане и фильтруют в горячем виде, не допуская высыхания никеля Ренея на фильтре. После охлаждения фильтрата до 0—5° осадок отфильтровывают. Упаривание маточного раствора до объема 75 мл дает дополнительное количество продукта.

Для очистки продукт растворяют при нагревании в 300 мл ацетона, кипятят и раствор фильтруют. После охлаждения фильтрата выпадают светло-розовые кристаллы с т. пл. 145°. Вещество сушат при 80°.

охлаждения фильтрата выпадают оранжевые кристаллы Общий выхои

ваемую воронку и после охлаждения фильтрата выпавшие кристаллы

б) NJL109 (С104)2. 10 г Nipn3 (C104)2 растворяют в 200 мл сухого ацетона и оставляют в закрытой колбе на продолжительное время. Раствор медленно приобретает желто-коричневую окраску, выпадает небольшое количество зеленого осадка. Через четыре дня на стенках сосуда появляются оранжевые кристаллы. Через 10 дней раствор декантируют, кристаллы дважды промывают горячим спиртом, продукт перекристаллизовывают из горячей воды. Дополнительное количество комплекса выделяют из ацетонового раствора добавлением равного объема воды. Получившийся раствор доводят до кипения, отфильтровывают нерастворившиеся частицы. Фильтрат кипятят с активированным углем до удаления ацетона. После фильтрования и последующего охлаждения фильтрата выпадают оранжевые кристаллы. Общий выход 5 г (40 %). ЭС (Н20): 436 (100), 277 (2460), 230 (15 200), 222 нм (16 300).

хлоркальциевой трубкой, загружают Слоями 740 г измельченного РС15 и 700 г сухого тетрахлорфталевого ангидрида (т. пл. не ниже 255 °С). Нагревают на масляной бане до 150—160 °С (в бане) и выдерживают при этой температуре 10—15 ч. Реакционная смесь должна стать прозрачной. Заменяют обратный холодильник на прямой и отгоняют РОС13 при ~150°С и атмосферном давлении, а остатки — под небольшим вакуумом (12—15 мм рт. ст.). Расплавленную смесь переливают в другую колбу, освобождаясь при этом от возогнавшегося на стенки колбы РС15. В охлажденную до 40—50 °С массу постепенно при размешивании приливают 1000 мл петролейного эфира (т. кип. 70—100 °С) и кипятят с обратным холодильником 20—30 мин, после чего фильтруют. Кипячение с петролейным эфиром повторяют до полного растворения сплавленной массы. После охлаждения фильтрата выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре петролейным эфиром (2 раза по 100 мл). Выход дихлорангидрида тетрахлор-фталевой кислоты 520 г (62%); т. пл. 133—134°С (примечание 1).

г) Н2-Коричная кислота. Расщепление проводят в соответствии с методикой Гласера [2]. В стеклянном приборе к 0,3 г Н2-гидрокоричной кислоты добавляют 0,11 мл брома в виде пара при 160° в течение 30 мин. при помощи слабой струи воздуха. Продолжая пропускать воздух, завершают реакцию в течение 45 мин. при 140°. Образующийся бромистый водород поглощают раствором поташа. Полученную Н2-коричную кислоту растворяют в горячей воде, перегоняют с паром в течение небольшого •промежутка времени, обрабатывают углем и фильтруют. После охлаждения фильтрата получают небольшое количество неочищенной кислоты (примечание 4). Неочищенный продукт пере-кристаллизовывают из воды и получают 0,24 г Н2-коричной .кислоты с т. пл. 133°. Чистая, не содержащая дейтерия кислота и смесь обоих кислот также плавится при 133°.




Охлаждении отфильтровывают Охлаждении полученный Образовалось соединение Охлаждении реакционную Охлаждении выделившийся Охлажденной реакционной Охватывает литературу Оказывается энергетически Оказывается настолько

-
Яндекс.Метрика