Термины, связанные с цементом. Охлаждения прибавляют

Главная --> Справочник терминов

Охлаждения прибавляют 11. Смесь 14 г хиноксалина и 400 мл воды нагревают при размешивании до 90 °С, затем добавляют раствор 105 г перманганата калия в 400 мл воды с такой скоростью, чтобы смесь слабо кипела. Через 2 ч отфильтровывают оксид марганца (IV). Промывают горячей водой и фильтрат после охлаждения подкисляют. Какое образуется соединение?

mjoem-бутилового спирта, прибавляют 9,11 г (0,05 моль) бснзсфенона и 13,05 г (0,075 люль) диэтилового эфира янтарной кислоты. Воздух вытесняют сухжи азотой, смесь умеренно кипятят в точение 30 лши и после охлаждения подкисляют разбавленной НС1. Сначала отгоняют в вакууме m/jem-бутиловый и этиловый спирты, а остаток смешивают с водой я встряхивают с вфиром. Из эфирного раствора моноэфир извлекают 20%-вым раствором NaOH и после подкнслония щелочного раствора получают 13,94 г (90% от теоретического) указанного выше соединения о т. шт. 119—123° С. После перекристаллизации из смеси бензола и петролейного эфира т. ил. 125—126" С. Другие примеры см. [672].

Арилоксиуксусные кислоты. К раствору 0,5 г фенола в 2 мл 33%* ного раствора едкого натра прибавляют 1,5 мл 50%-ного водного-раствора хлоруксусной кислоты (смесь должна иметь явно щелочную реакцию) и нагревают в течение 1 ч на водяной бане в пробирке с воздушным холодильником. Если при этом образуется осадок, в горячую реакционную смесь добавляют небольшое количество воды. После охлаждения подкисляют 10%-ной НС1 до кислой; реакции по конго и экстрагируют эфиром (2 раза по 2—3 мл).. Эфирные вытяжки обрабатывают 8—10 мл 10%-ного раствора Na2CO3 (осторожно, вспенивание!)\ эфирный слой отбрасывают, а из водного выделяют полученное производное подкислением 2 н.. НС1 до кислой реакции по конго. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды или спирта (иногда водного). При обработке эфирных вытяжек раствором соды может выпасть осадок натриевой соли хлоруксусной кислоты. В этом случае осадок отфильтровывают, растирают с 2 н. НС1 и обрабатывают, как описано выше.

В круглодонной колбе с обратным холодильником растворяют 2,6 г гидроксида натрия в 100 мл воды и в этот раствор вносят 5,0 г 2,4-динитрохлорбензола. Смесь кипятят до тех пор, пока не получится прозрачный раствор (около 1,5 ч). Содержимое колбы выливают в стакан и после охлаждения подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции раствора по индикаторной бумаге. Выделившийся 2,4-динитрофенол отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе.

Ацилирование ароматических углеводородов фта левым ангидридом (общая методика для качественной' анализа). К смесн 0,5 г углеводорода, 0,6 г фталевого ангидрида в 2 — 3 мл сухого метнленхлорнда добавляют при охлаждении льдом 2,5 г хорошо растертого в порошок хлорида алюминия. В зависимости от интенсивности реакции оегтляют после этого при комнатной температуре или «нагревают с обратным холодильником, пока не перестанет выделяться хлористый водород (около 30 мни). Охлажденный продукт реакции разлагают, добавляя 5 мл смеси концентрированной соляной кислоты и льда,- твердый ося док отсасывают и промывают водой. Для очистки растворяют его при нагре ваннн в 5 мл концентрированного раствора соды, кипятят 5 мин с небольшим жоличеством активированного уг.пя, горячим фильтруют и после охлаждения подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой по конго красному. Выпав шую ароилбензойную кислоту перекристаллнзовывают из водного спирта или IH снеся толуола с петролейным эфиром

С по с о fi получения. Из пишс-привудснного сложного зфиря npir с Я и I.FO narpt'iSKlT с 3 г Ю*/г сдкоги натра в 50 мл поды нриЁ^кзитс-пыю в TC4t-нио 30 мнпут. Писле охлаждения, подкисляют при оклажлснни льдо.и серили кислэт^й д;> кчслоП реакции на тгощ-о, нрнче^: дикарбопэыля кислота ВЫИ.ЧДЭЕТ почти йслой. Ее; отгасинагот, отминают от минеральной кислоты н сушат. Мыход почти количественный.!

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 5 г (0, 0365 М) 2-метокси-4-аминотолуола, смачивают его 10 мл дистиллированной воды и в течение 15 минут при перемешивании приливают раствор 15,3 г (0,11 М) монобромуксусной кислоты, предварительно нейтрализованной (до рН 7) 20%-ным раствором едкого натра. Конденсацию проводят при перемешивании при 80°, поддерживая рН 7 — 8 по универсальной индикаторной бумажке прибавлением 20%-ного раствора едкого натра. Реакцию считают законченной, если после прибавления последней порции щелочи рН раствора не изменяется в течение 30 минут. После этого раствор перемешивают при 80° в течение часа, горячим фильтруют и после охлаждения подкисляют 10%-ным раствором соляной кислоты до рН 1,5—2. Выпавший осадок на следующий день фильтруют и сушат при температуре 80°.

Арилоксиуксусные кислоты. К раствору 0,5 г фенола в 2 мл 33%*• ного раствора едкого натра прибавляют 1,5 мл 50%-ного водного-раствора хлоруксусной кислоты (смесь должна иметь явно щелочную реакцию) и нагревают в течение 1 ч на водяной бане в пробирке с воздушным холодильником. Если при этом образуется осадок, в горячую реакционную смесь добавляют небольшое количество воды. После охлаждения подкисляют 10%-ной НС1 до кисло»; реакции по конго и экстрагируют эфиром (2 раза по 2—3 мл).. Эфирные вытяжки обрабатывают 8—10 мл 10%-ного раствора Na2CO3 (осторожно, вспенивание!)> эфирный слой отбрасывают, а из водного выделяют полученное производное подкислением 2 н.. НС1 до кислой реакции по конго. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды или спирта (иногда водного). При обработке эфирных вытяжек раствором соды может выпасть осадок натриевой соли хлоруксусной кислоты. В этом случае осадок отфильтровывают, растирают с 2 н. НС1 и обрабатывают, как описано выше.

л-Этилфенол, монохлоруксуаную кислоту и едкий натр в молярном отношении 1:1:2 растворяют в минимальном количестве воды. Раствор 'нагревают 3—6 ч при температуре 100°, после охлаждения подкисляют и затем экстрагируют ле-этилфе-ноксиуксусную кислоту эфиром. Кислоту переводят из эфирного экстракта в водный раствор встряхиванием с разбавленным раствором карбоната натрия. Добавляя соляную кислоту к полученному раствору, выделяют л-этилфеноксиуксусную кислоту и перекристаллизовывают ее из воды до достижения постоянной температуры плавления 75°. Чистоту кислоты контролируют определением эквивалентного веса.

Выполнение анализа. Навеску образца 0,5 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, нагревают с 10 мл бензиламина при 180—210 °С /в течение 12 ч, затем после охлаждения подкисляют 1 н. НС1 (по бумаге конго). Выпавший дибензилкарбамид растворяют, нагревая раствор до 60 °С, вновь охлаждают, отфильтровывают выделившиеся кристаллы 'Дибензилкарбамида, промывают три раза водой порциями по 40 мл, сушат 2 ч при 105 °С и взвешивают.

4-Тиол-а-метилбензоловый спирт можно получить восстановлением неочищенного этилового эфира 4-ацетилфенилксантогеновой кислоты. 192 г неочищенного этилового эфира 4-ацетилфенилксантогеновой кислоты растворяют в 146 г теплого спирта и к взвеси, образовавшейся после охлаждения, прибавляют при перемешивании и охлаждении (температура не выше 20°) 300 мл раствора 16,1 г (0,4 моля) боргидрида натрия в 500 мл спирта. Раствор нагревают до 40°, затем охлаждают до 10°, прибавляют остаток раствора боргидрида натрия, раствор 90 г (2,25 моля) едкого натра в 250 мл воды и, наконец, 300 мл воды. Отгоняют спирт под уменьшенным давлением до тех пор, пока температура не достигнет 45° при 80 мм; остаток промывают эфиром и при охлаждении сухим льдом прибавляют его к раствору 130 г (1,32 моля) серной кислоты в 400 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20°. Образовавшийся меркаптан экстрагируют тремя порциями эфира; каждый эфирный экстр акт трижды промывают водой и соединенные эфирные растворы (1500мл) сушат безводным сернокислым магнием. Отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена с максимально возможной скоростью; получают 92,4 г 4-тиол-а-метилбензилового спирта с т. кип. 130—180° (1,5—2,5 мм); n^-s 1,5911; выход равен 66% от теорет., считая на 4-аминоацетофенон. Фракционированием выделяют чистый 4-тиол-а-метилбензиловый спирт, затвердевающий при стоянии; т. пл. 45,2—46,6°; d2«.s 1,1408; ng.s 1,5880 (для переохлажденной жидкости) [157].

1. Смесь из 4,8 г (0,03 моля) селенофен-2-альдегида (см. стр. 242), 5,2 г (0,05 моля) уксусного ангидрида и 5,6 г (0,08 моля) безводного уксуснокислого натрия нагревают 10 час. на масляной бане при 195—200° в колбе с обратным холодильником. После охлаждения прибавляют раствор 3 г соды в 10 мл воды; осаждают из водного раствора р-(2-селениенил)акрило-вую кислоту соляной кислотой. Получают 3,5 г р-(2-селениенил)акриловой кислоты с т. пл. 144° (из воды1); выход равен 50% от теорет. [388].

2. 5 г 3-пиридилметилкарбинола смешивают с 30 г фосфорного ангидрида, прибавляют 200 мл сухого ксилола и кипятят 2—3 часа с обратным холодильником. После охлаждения прибавляют к реакционной смеси лед, отделяют водный слой, прибавляют к нему едкий натр до сильно щелочной реакции и перегоняют с паром. 3-Винилпиридин экстрагируют эфиром или выделяют через пикрат [320]. Выход очищенного 3-винилпиридина .составляет 6,5% от теорет. [321].

Смесь из 22,2 г 2-винилпиперидина (см. стр. 264), 26г 90%-ной муравьиной кислоты и 26 г 37%-ного формалина нагревают на паровой бане в течение 8 час. После охлаждения прибавляют 40 жлбн. соляной кислоты и избыток кислоты удаляют нагреванием в вакууме на водяной бане. К остатку осторожно прибавляют 20 л«л50%-ного раствора едкого натра; температура не должна превышать 30°. Реакционную смесь охлаждают в бане со льдом и экстрагируют эфиром. Соединенные экстракты сушат поташом, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 14 г 2-винил-1-метилпипе-ридина; выход составляет 56% от теорет. [3461.

Коричная кислота [633]. В течение 16 ч без доступа влаги кипятят с обратным холодильником 20 i свежеперегнанного бензальдогида, 30 а уксусного ангидрида и 10 г свежерасплавленного ацетата натрия. Затем после охлаждения прибавляют воду, отгоняют с водяцьш паром не прореагировавший беязалъдегид и часть уксусной кислоты, остаток нейтрализуют разбавленной щелочью, фильтруют в горячем виде и осаждают коричную кислоту соляной КЕСЛОТОЙ. Выход продукта 15—17 г (57% от теоретического). При более длительном нагревании (24 ч) выход повышается до 70—75% от теоретического [634].

I г вещества, 0,15 г безводного хлорида цинка и 0,5 г 3,5-дииитробензоил-хлорида нагревают 1 ч с обратным холодильником. После охлаждения прибавляют 10 мл 2 н. раствора карбоната натрия и нагревают на водяной бане до 90 °С. При стоянии выделяется эфир динитробензойной кислоты, его отфильтровывают, промывают раствором соды и водой, а затем растворяют в 10 мл че-тыреххлористого углерода. Если раствор мутный, то его фильтруют горячим. При охлаждении выделяются кристаллы; если этого не происходит, то упаривают растворитель.

В трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают кристаллик йода и 12 г магния. Пустив в ход мешалку, нагревают колбу коптящим пламенем до начала возгонки йода. Когда колба охладится, приливают 200 мл абсолютного эфира и 6 г бромбеизола. Для начала реакции реакционную смесь слегка нагревают (на электрической лампе или подогретой водяной бане). После начала " реакции прибавлягот по каплям при перемешивании раствор 72 г бромбеизола в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел, а затем нагревают еще 1—2 часа до полного растворения магния. После охлаждения прибавляют по каплям раствор 36 г хлористого аллила в 40 мл абсолютного эфира. Нагревают 2 часа при механическом перемешивании, охлаждают колбу льдом и разлагают реакционную смесь раствором 10%-ной соляной кислоты до образования двух прозрачных растворов: верхний эфирный отделяют, водный — экстрагируют три раза эфиром (по 30 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают водой, содой и высушивают хлористым кальцием. Остаток после отгонки эфира подвергают фракционированной перегонке над металлическим натрием, отбирая аллилбензол при 157—159°; л2^ 1,5143.

за (причем выделяется гидрат окиси железа) и после охлаждения прибавляют осторожно, по каплям, разбавленную соляную кислоту: смесь окрашивается в кроваво-красный цвет.

Восстановление по способу Вольфа (не посредственно из кетона). t г натрия нагревают до растворения в 12 мл абсолютного этилового спирта; после охлаждения прибавляют восстанавливаемое соединение (0,025 моля) и гидрат гидразина (0,025 моля), напаивают трубку и нагревают 6—8 час при температуре 1GO° [2G].

Тетраэтилацеталь броммалоиового диальдегида [4]. К смеси 29,6 г (0,2 моль) этилортоформиата и 2,5 мл эфирата ВРз добавляют по каплям 30,2 г (0,2 моль) р-бромвинилэтилового эфира так, чтобы температура не превышала 40°, нагревают час при 40—50°, после охлаждения прибавляют 10 мл пиридина. Разгонкой смеси получают 46 г (76,6%) продукта с т. кип. 125— 127°/7 мм или 108—108,573 мм; пЬ8 1,4470.

Смесь 10,8 г (0,063 мэля) 2,4-ДИхлорфенола, 9,7 г (0,080 моля; избыток 21,5%) бромистого аллила, 9,4 г измельченного безводного поташа и 50 мл метилэтилкетона кипятят с обратным холодильником 4Уг часа. После охлаждения прибавляют 100 мл воды и разделяют слои. Водный слой извлекают пстролсйным эфиром с т. кип. 90—100" (2 раза по 50 мл) и вытяжки присоединяют к продукту реакции, который затем промывают сначала 10п/0-ным раствором едкого натра (2 раза по 50 мл) для удаления пепрореаги-ровавшего фенола, потом два рала водой. Жидкость высушивают хлористым кальцием, отгоняют растворитель и оставшийся маслообрнлиый продукт перегоняют в вакууме; при этом получают 11,4 г (85°/о) бесцветной жидкости, т. кип. 9Н-99"/2 мм, д? 1,258, я5;, 1,5522.

Охлаждении прибавляют Охлаждении пропускают Охлаждении содержимого Обильного выделения Охлажденном состоянии Ожидаемой температуры Оказывается достаточным Обладающее свойствами Объясняется возникновением