Главная --> Справочник терминов


Охлаждения применяют К 1 мл тетраэтилсилана добавляют около 0,1 г безводного хлорида алюминия и нагревают до кипения. Через 10—15 мин появляется желтое окрашивание. После охлаждения приливают 1 мл 1 %-ного раствора кетона Михлера в анилине. Через несколько минут выпадает красный оса-док.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 56 г (0,27 моля) пятихлористого фосфора и добавляют небольшими порциями 20 г (0,12 моля) неочищенной тетрагидротерефталевой кислоты, слегка встряхивая колбу. При этом обильно выделяется хлористый водород и смесь постепенно становится жидкой. После добавления всего количества кислоты к колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают ее на кипящей водяной бане в течение 20 минут. Затем колбу охлаждают водой и льдом до тех пор, пока жидкость частично не затвердеет, и затем уже без охлаждения приливают через холодильник 80 г (2,5 моля) метилового спирта (вторую половину спирта можно добавлять несколькими порциями). После добавления спирта колбу нагревают в течение 0,5 часа на водяной бане, а затем отгоняют избыток метанола.

Получение сульфохлоридов из сульфокислот или их солей со щелочными металлами (.общая методика для качественного анализа). В круглодонной колбочке емкостью 25 мл тщательно смешивают 1 г безводной сульфокислоты или ее безводной соли со щелочными металлами с 2 г пентахлорида фосфора. К колбе присоединяют обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой и нагревают 30 мии на металлической бане при 120 °С. После охлаждения приливают 20 мл бензола; смесь вновь нагревают до кипения, затем охлаждают и фильтруют. Из фильт-

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают раствор 1,5 г (1,2 мл) w-метоксиб'ензальдегида (обепин, анисовый альдегид; и 1 г малоновой кислоты (синтез см.: Ю., I/II, 198) в 20 мл свежеперегнанного пиридина. Добавляют две капли пиперидина и кипятят смесь в течение 2 ч с обратным холодильником. После охлаждения приливают 10 мл воды и подкисляют разбавленной НС1 до кислой реакции по конго. Отфильтровывают выпавшую я-ыетоксикоричную кислоту на воронке Бюхнера и перекрнсталли-зовывают из 50%-ного этилового спирта. Выход 1,3 г (75% от -теоретического); т. пл. 172°С.

Описанный способ можно применять для восстановления сложных эфиров одиоатомиых спиртов и глице-ридов причем в этом случае выделение глицерина происходит значительно легче. Выходы достигают 95% [108] Типичный пример восстановления по методу Буво и Блана в ксилоче приводят Шёпф с сотрудниками [115]. Б котбе, снабженной капельной воронкой и двумя _хо-лодичьниками Димрота, нагревают до 90—100" измельченный в ксилоле натрий, после чего, как можно быстрее, в колбу приливают раствор эфира в небольшом количестве спирта. По окончании бурной реакции содержимое нагревают иа бане при 150° в течение 30 мин. Прибавляют такую же порцию спирта и повторяют получасовое нагревание при 150°. Для связывания остатков натрия добавляют несколько миллилитров 96%-иого этилового спирта и продолжают нагревание до исчезновения металла После охлаждения приливают воду и отгоняют при пониженном давлении спирт и ксилол При этих условиях, по Вильсону, восстановление облегчается благодаря присутствию пиридиновых оснований [116] Ичвестна также разновидность этого способа восстановления, когда восстановление проводят в среде водорода или инертного газа под давлением несколько атмосфер [117] Метод Буво и Блаиа, легко осуществляемый в лабораторных условиях, применим во всех его разновидностях для поточного производства, что очень важно с промыппеиной точки чре ния [112,118,119] Дчя достижения полного и быстрого восстановления необходим большой избыток натрия [120] Д V

Б. 2-Вензил-5-фен,илпентадиен-2,4-овап кислота. Смесь Н) г полученного илида, 3,23 мл коричного альдегида и 400 мл этилаце-тата кипятят с обратным холодильником п атмосфере азота п течение 24 час. Растворитель отгоняют от экстрактов и осадок нагрепают с 10%-ным водно-метанольпым раствором едкого кали с обратным холодильником в течение 1 час. После охлаждения приливают десятикратное количество воды и пылавший в осадок трифенилфоо финоксяд отфильтровьшают. Фильтрат упаривают до объема 100 мл, охлаждают его, подкисляют серной кислотой и экстрагируют эфиром. Диепопую кислоту {5,2 г, 83,3%) выделяют из высушенных эфирных экстрактов в виде игл кремопого цвета с т. ил. 180—181°.

2. Получение 3-(З'-пентенил)-пиридина и 3-(5'-нонадиен-2f, 7'-ил)-пиридина. Металлорганическое соединение получают из 47,4 мл (46,5 г, 0,5 М) 3-метилпиридина (см. Примечание 1) и 0,7 г (0,03 г-атома) металлического натрия в условиях, описанных выше. К полученному металлорганическому соединению после охлаждения приливают 41,5 мл (27 г; 0,5 М) сжиженного бутадиена-1,3. Автоклав герметизируют и нагревают до 180° в течение 30 минут. Нагревание прекращают и дают автоклаву медленно охлаждаться в течение 1 часа до температуры ПО—130°. Автоклав охлаждают вначале проточной водой, затем на ледяной бане. Извлеченные продукты реакции обрабатывают согласно описанию, приведенному выше. Получают 13,2 г 3-(З'-пентенил)-пиридина с температурой кипения 123—145° при 12 мм, п® —1,5133 и 8,2 г 3-(5'-но-надиен-2', 7'-ил):пиридина с температурой кипения 161 — 170Э при 25 мм; я^ —1,5196. После повторной перегонки на ректификационной колонке эффективностью 15—20 теоретических тарелок 3-(З'-пентенил)-пиридин кипит в пределах 97,6— 97,8° при 10 мм, т. пл. пикрата 59—60° (испр.), а 3-(5'-нона-диен-2', 7'-ил) -пиридин — в пределах 132—133,2° при 9 мм. Общий выход составляет 51,8% от теоретического с учетом регенерации 3-метилпиридина (см. примечание 9).

В трехгорлую круглодонную колбу.емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой с затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 79 г (1 М) пиридина и 70 г (0,5 М) хлористого бснзоила (см. примечание 2). Реакционную смесь выдерживают при перемешивании 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения приливают 72,5 г (0,6 М) диметиланилина и при интенсивном перемешивании и охлаждении (на водяной бане со льдом) по частям прибавляют 80 г (0,6 М) хлористого алюминия за 1 час. После прибавления всего хлористого алюминия реакционную смесь выдерживают па кипящей бане 2 часа при перемешивании. Содержимое колбы при этом застывает в виде красно-бурой густой массы.

охлаждения приливают через холодильник 80 г (2,5 моля) метилового

тилформамиде без охлаждения приливают 922 мл дибути-

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают раствор 1,5 г (1,2 мл) ге-метоксибензальдегида (обепин, анисовый альдегид» и 1 г малоновой кислоты (синтез см.: Ю., I/II, 198) в 20 мл све/кеперегнанного пиридина. Добавляют две капли пиперидина и кипятят смесь в течение 2 ч с обратным холодильником. После охлаждения приливают 10 мл воды и подкисляют разбавленной НС! до кислой реакции по конго. Отфильтровывают выпавшую л-ыетоксикоричную кислоту на воронке Бюхнера и перекристалли-зовывают из 50%-ного этилового спирта. Выход 1,3 г (75% от -теоретического); т. пл. 172°С.

Технология процесса газификации сырья осуществляется в полном соответствии с процессом, описанным в предыдущей главе. Кислород для этой цели получают либо со вспомогательной установки разделения воздуха, либо со стороны; кислород, жидкие нефтепродукты и пар вдувают под давлением в реактор-газификатор, футерованный огнеупором, а газы — (продукты реакции, быстро охлаждают. Для охлаждения 'применяют различные способы, например непосредственное охлаждение водой или съем тепла в специально разработанных котлах-утилизаторах. При этом следует иметь в виду, что газ, охлаждаемый в скрубберах, необходимо направлять для конверсии окиси углерода в каталитический реактор.

Неосвежеванные туши выдерживают в холодильной камере при О °С в течение 24 ч. Охлаждение путем погружения в водо-ледяную эмульсию используют в основном при обработке птицы, однако этот метод может применяться и при обработке крупных туш. Замораживание в отличие от охлаждения применяют для подготовки мяса к перевозке на большие расстояния при температуре от —20 до —30 °С. Для обогрева многочисленных крупных абсорбционных рефрижераторных установок могут быть использованы газы. Более мелкие установки вместимостью до 5 т, как правило, работают на электрических компрессорах.

Конденсационные методы выделения связаны с- охлаждением отходящих газов. Для охлаждения применяют холодильники типа «труба в трубе» или оросительные холодильники (см. рис. 154, стр. 272). При использовании стальных холодильников типа «труба в трубе» в производстве хлорбензола применяют в качестве хладоагента охлажденный хлорбензол, а не вод>. Это дает возможность в случае нарушений плотности труб предотвратить процесс коррозии аппарата.

Охлаждение производят путем выдерживания срезанных листов или рулонов на стеллажах или вешалах (воздушное охлаждение) или охлаждают пластикат водой в охладительных устройствах (в ваннах, в камерах и т. п.). Для предохранения листов пластиката от слипания их пропудривают тальком или каолином или укладывают на платформы с тканевой прокладкой. Иногда для охлаждения применяют каолиновую суспензию. Тонкий слой каолина, остающийся на листах, предотвращает слипание их и поэтому отпадает надобность в пропудривании листов сухими пылящими пропудривающими материалами. Каолиновая суспензия после предварительного охлаждения используется повторно.

определяется необходимым временем для его регенерации, которая может длиться от 4 до 8 час.; цикл насыщения продолжается 10— 20 час.; цикл охлаждения применяют не всегда, так как сорбент сравнительно быстро охлаждается потоком газа, поступающим на осушку. Если требуется глубокая осушка газа, то лучше не допускать полного насыщения влагой сорбента и работать с некоторым недонасыщением.

В приборе, изображенном на рис. 125, приемником и одновременно холодильником Служит обычная перегонная колба 4, подсоединенная на резиновой пробке к отводной трубке колбы Клайзена и охлаждаемая струей воды из крана. Этот способ охлаждения применяют лишь в случае, когда давление пара дистиллята мало, т. е. для веществ с температурой кипения около 150°.

Низкокипящне газы сушат, вымораживая воду и другие конденсирующиеся примеси в охлаждаемой «ловушке» (рис. 28,6). При этом достигается очень высокая степень осушки (табл. 3). Для охлаждения применяют смесь сухого льда с метиловым спиртом или жидкий воздух ( разд. А. 1.7.3).

ции холодильника для охлаждения применяют сухой лед, жидкий воздух или прину-

ждать. Для охлаждения применяют рубашку. Удобно

воды из крана. Этот способ охлаждения применяют лишь в случае, когда

После проведения реакции в капилляре образовавшееся вещество может выделиться в виде кристаллов, которые следует очистить перекристаллизацией. Смесь перемешивают стеклянной нитью, чтобы снять кристаллы со стенок капилляра, центрифугируют и удаляют прозрачную жидкость капиллярной пипеткой. Таким же образом можно промыть растворителем и несколько раз перекристаллизовать 2—3 мг вещества, каждый раз высушивая и определяя температуру плавления в том же капилляре. Для перекристаллизации к веществу прибавляют растворитель, капилляр запаивают и нагревают. Для охлаждения применяют охладительную смесь (стр. 62) или же обертывают капилляр кусочком ваты, марли или фильтровальной бумаги, который смачивают эфиром.




Охлаждении примечание Охлаждении растворяют Охлаждении выделяется Охлаждении затвердевает Очищенный перегонкой Ожидаемом направлении Оказывается достаточной Оказывается недостаточно Оказывается несколько

-