|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образовывать различные Способность элемента образовывать полимерные соединения зависит от его положения в периодической системе Д. И. Менделеева. Способность элемента образовывать полимерные соединения зависит от его положения в периодической системе Д. И. Менделеева. Циклические соли с большими радикалами, чем этил, не проявляют тенденции образовывать полимерные соединения в тех условиях, в которых метальные и этильные производные полимеризуются [31]. Циклические соли с большими радикалами, чем этил, не проявляют тенденции образовывать полимерные соединения в тех условиях, в которых метальные и этильные производные полимеризуются [31]. Анализируя роль серы в образовании смол, следует учитывать сульфатные группировки, которые, имея тетраэдрическую структуру, могут легко встраиваться в структуру полимеров, построенных на основе хроматных или полихроматных группировок. Известна также склонность борных кислот при нагревании в определенных условиях образовывать полимерные анионы из тетраэдров ВО4, что, видимо, также позволит борному полианиону входить в структуру смол. Способность элемента образовывать полимерные соединения зависит от его положения в периодической системе Д. И. Менделеева. Анализируя роль серы в образовании смол, следует учитывать сульфатные группировки, которые, имея тетраэдрическую структуру, могут легко встраиваться в структуру полимеров, построенных на основе хроматных или полихроматных группировок. Известна также склонность борных кислот при нагревании в определенных условиях образовывать полимерные анионы из тетраэдров ВО4, что, видимо, также позволит борному полианиону входить в структуру смол. Способность образовывать полимерные молекулы достаточно ясно выражена у таких элементов, как бор, углерод, кремний, фосфор, сера, мышьяк, германий, селен, сурьма, висмут и теллур. Среди всех элементов периодической системы углерод выделяется своей уникальной способностью образовывать необычайно длинные цепи карбоцепных полимеров, остальные перечисленные выше элементы обладают этой способностью в значительно меньшей степени. Способность образовывать достаточно прочные гомоцепные полимеры зависит от прочности связей атомов данного элемента друг с другом. На рис. 87 показаны элементы периодической системы, способные образовывать полимерные окиси, сульфиды, нитриды, карбиды, силициды, бориды и т. п. Как видно, число таких элементов довольно велико, причем здесь уже намечается совершенно ясное различие между элементами. Сильно электроотрицательные элементы, такие, как галоиды, образуют очень нестойкие и крайне реакционноспособные окислы, поэтому они не способны существовать в полимерном состоянии. Металлы первой группы дают только координационные полимерные соединения (см. стр. 273). Элементы II—V, VII и VIII групп уже обладают способностью к образованию различных полимерных соединений. расплавов или разбавленных растворов полимеров. Они дают представление о структурах, которые могут образовывать полимерные молекулы. В реальных условиях они искажены, неоднородны из-за неравномерного прогрева или охлаждения массы полимера избыточных внутренних напряжений и т. д. Аналогично целлюлозе хитозан может образовывать различные простые и сложные эфиры. путем принимать различные конформации. Соответственно макромолекула может находиться в очень большом числе различных конформационных состояний, т. е. образовывать различные кдн-формеры, способные переходить друг в друга в результате внут* реннего вращения в звеньях основной цепи. Получающийся из тетрагидрофурфурилового спирта при его дегидратации над А12Оз дигидропиран обладает высокой реакционной способностью. Под влиянием различных катализаторов (BF3, перекиси и т. д.) он способен при низких температурах образовывать различные полимеры. которых образуется комплекс метачл — водород, при химическом восстановлении металлами с высоким перенапряжением восстанавливаемое соединение химически поглощается (сорбируется) Потярные соединения, например карбонильные, могут образовывать различные комплексы в зависимости от среды В щелочных или нейтральных растворах образуется комплекс 1 В очень кислых растворах к кислороду карбонильной группы сначала присоединяется протон, что способствует образованию промежуточного комплекса II Ряд тетралинов, например, был подучен из б-фенилвалериановых альдегидов [39]. Циклические кетоны в жестких условиях фотохимической реакции или имеющие структурные особенности могу,т выделять окись углерода и образовывать различные продукты, как это показано в следующем примере [40]: Кроме элементарных галогенов, источниками галогена являются N- или О-галогензамещеиные соединения, а особенно хлористый сульфурил и перекиси [2]. Галогенирование алифатических углеводородов, способных образовывать различные замещенные продукты, как правило, не является удовлетворительным методом синтеза, поскольку замещение осуществляется неизбирательно и наблюдается лишь незначительное увеличение скорости при замещении водорода у третичного атома углерода по сравнению с замещением атомов водорода у вторичного и первичного атомов углерода. Более того, скорость замещения второго атома водорода на галоген почти идентична скорости замещения первого атома, поэтому для получения моногалогенидов необходимо брать большой избыток углеводорода по сравнению с галогеном. Примером такого замещения в газовой фазе является следующая реакция [3]: Хоти среди примеров реакции окисления йодной кислотой преобладают метилглгокозиды, возможность применения этой реакции к другим глюкозидам, с иными алкильнмми или циклическими группами вместо мстилышй, тоже заслуживает внимания. Возможно также получение рядя согдипгний путгм окисления глгокозидов, содержащих соответствующие заместители в гидроксилышх группах*). Окисление глюкозидов йодной кислотой протекает количественно, и образующиеся диальдггиды могут быть выделении получено с хоролшм выходом. За исключением четырех кристаллических диальдегидов из метилалъдогек-сометилониранозидсв (метилальдометилдентогшранозидов) продукты окисления были получены в сиропообразном виде. Благодар5г наличию альдегидных групп они способны образовывать различные производные. Формулы XXIX, XXXII, XXXIV и XXXVI соответствуют различным кристаллическим стронциевом и бариевым солям [34J, полученным путем окисления диальдегидов бромной водой, доведенной до нейтральной реакции добавленном углекислой соли соответствующего металла. Можно видеть, что двуоснов-иие кислоты, производными которых являются эти соли, содержат ацётальную группу и, следовательно, легко гидррлизуютсн. Из продуктов гидролиза были выделены гликолевая [34], d- глицериновая [34] и d- и /-молочная кислоты [92], причем строение продуктов реакции определяется характером глюкозида, подвергнутого окислению. Таким образом, эта реакция является в настоящее время наилучшим способом получения о чистом виде стереоизо-меров глицериновой и молочной кислот. Одной из наиболее характерных особенностей формальдегида является его способность легко образовывать различные полимеры. Полимеризация формальдегида была открыта Л. М. Бутлеровым в 1859 г., но термостойкий высокомолекулярный полиформальдегид, пригодный дли практического применение, был получен лишь через ШО лет (1959 г.) путем стабилизации концевых групп полимера этерификапией их уксуошм ангидридом: Производные 6-азаурацила могут образовывать различные конденсировннньге системы за счет участия в процессах заместителя в положении 6 кольца. Так, 6-(3-гидроксипропил)-1,2,4-три-азин -3(2Н)-тион-5(4Н)-он в диоксане при насыщении газообразным хлористым водородом циклизуется в 3-метилтно-7,8-ди-гидро-6Н-пирано-[2,3-е]-1,2,4-триазин гидрохлорид, а 3-метилтио-6-(2-гидрооксиэтил)-1,2,4-триазин-5(2Н)-он в этих же условиях образует а-оксо-^-бутило-лактон S-метил-изо-тиосемикарбазона [182]. Предложен механизм циклизации — протонирование молекулы исходного триазина, в результате чего значительно сни- Следует отметить, что одни и тот же полимер в зависимости от воздействующих на него различных факторов (механических нагрузок, температуры, типа растворителя и др) может находиться в аморфном или кристаллическом состоянии, образовывать различные надмолекулярные структуры Особенности полимеров, влияющие на свойства, отчетливо видны при рассмотрении термомеханической кривой, показывающей зависимость величины деформации полимера от температуры при постоянной нагрузке (рис 14) В общем случае иа термомеханической кривой можно выделить три области, соответствующие стеклообразному, высокоэластическому и вязкотекучему состояниям Известная способность оксимов и, особенно, диоксимов образовывать различные комплексы с металлами используется в аналитических целях, а диоксиматы металлов нашли применение как катализаторы в различного рода промышленных синтезах [51]. Исследование комплексообразующих свойств ПАО и применение их в качестве сорбентов, пригодных для извлечения и концентрирования тяжелых металлов или очистки некоторых типов промышленных сточных вод, представлено в ряде работ [52-57]. Так, авторами [52] изучено число координационных центров в образующихся полимерных комплексах в зависимости от природы металлов (Со, №, Си и Zn). В результате исследования установлено, что на каждый ион металла приходится две оксимные группы. Поли-винилметилкетон проявляет хорошие сорбционные свойства по извлечению катионов иОз"1"1", Mg2+ и Са2+ из растворов их солей [53], а в работе [54] показано связывание ионов UO2++ с помощью ПО с целью извлечения урана из морской воды. На формирование комплексов металлов ПО значительное влияние оказывает рН среды. Так, при исследовании сорбционных свойств ПАО по отношению к солям никеля, меди и ртути установлено, что наилучшие результаты сорбции Mi"1"2 и Си"1"2 наблюдаются при рН 10.8, а для ионов Hg"1"2 при рН = 3. Сорбция металлов при этом составила, соответственно, 88 и 97% [55]. Предложен селективный оксимсо-держащий ионит [56, 57], который извлекает никель при рН > 7. При подкислении исследуемых растворов металл легко отщепляется.  Отсутствие катализаторов Образованием бирадикала Образованием диэтилового Образованием гидроперекисей Образованием химических Образованием интермедиата Образованием карбаниона Образованием карбонильного Образованием комплексных |
- |
Навигация