|
|
|
Главная --> Справочник терминов Охлаждением реакционной В фарфоровый стакан или трехгорлую колбу на 50 мл наливают 15,6 мл серной кислоты и нагревают на водяной бане до 70° С (термометр в стакане). Удаляют баню и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют к раствору порошкообразную смесь чистой бензойной кислоты и 12 г нитрата калия. Смесь прибав, таким образом, чтобы температура реакционной массы не выше 80° С. В случае необходимости ее охлаждают с помощью бан с холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при 80—90° С до тех пор, пока на поверхности не образуется масляный слой нитробензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий смесь KHSO4 и H2SO4, отделяют, а оставшийся осадок промывают холодной водой и дважды кипящей водой. Для отделения непрореагировавшей бензойной кислоты продукт перегоняют с водяным паром. в стакане). Удаляют баню и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют к раствору порошкообразную смесь 6 г бензойной кислоты и 12 г нитрата калия. Смесь прибавляют таким образом, чтобы температура реакционной массы не была выше 80 °С. В случае необходимости ее охлаждают с помощью бани с холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при 80 — 90 °С до тех пор, пока на поверхности не образуется масляный слой нитробензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий смесь KHSO4 и H2SO4, отделяют, а оставшийся осадок промывают холодной водой и дважды кипящей водой . Днметил-п-толнлсульфонннметилсулъфат [393]. В течение 15—20 мин на водяной бане нагревают эквивалентные количества метилового эфира тио-креаола и. диметилсульфата. Сначала получается вязкое масло» которое при охлаждения затвердевает в кристаллическую массу; т. ил. продукта 97й С. В фарфоровый стакан емкостью 2 л наливают115 г концентрированной серной кислоты (^=1,84) и нагревают его на водяной бане до температуры 70°. Затем удаляют из бани воду, включают мешалку и, при перемешивании, постепенно прибавляют к кислоте мелко измельченную смесь 24,4 г (0,2 моля) чистой бензойной кислоты (примечание 2) и 49 ? нитрата калия. Температура реакционной массы не должна превышать 80°; в случае необходимости ее охлаждают холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при температуре 80—90° до тех пор, пока на ее поверхности не образуется масляный слой нитро-бензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий KHSO4 и H2SO4, отделяют, а оставшийся осадок промывают водой и дважды расплавляют под водой, сливая каждый раз водный слой. Затем продукт перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшей бензойной кислоты (примечание 3). Сырую ж-нитро-бензойную кислоту растворяют в 20-кратном (по весу) количестве воды и обрабатывают горячим раствором едкого бария до слегка щелочной реакции (примечание 4). Затем добавляют 1 л воды и кипятят смесь до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют через обогреваемую воронку и после охлаждения фильтрата выпавшие кристаллы бариевой соли лг-нитробензойной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера. В пробирке диаметром 30 мм или фарфоровом тигле сплавляют смесь равных количеств порошкообразного хлористого цинка (примечание 1), хлористого аммония и кетона Михлера и,- перемешивая, нагревают на масляной бане при 200°. После того как желтеющий плав начнет загустевать, отбирают (время от времени) "небольшие пробы и проверяют их растворимость в воде. Полная растворимость указывает'да. конец реакции, которая обычно продолжается от 1 до 1,5 часа. К эя-бму времени плав становится очень густым, а после охлаждения затвердевает полностью. Затвердевший плав измельчают в ступке; заливают его в небольшом стакане 60 мл холодной воды, добавляют каплю соляной кислоты и перемешивают до тех пор, пока не растворятся хлористый цинк и хлористый аммоний, а краситель останется в виде очень мелкой и однородной (без твердых комочков) взвеси. Капля жидкости на бумаге должна давать вытек, очень слабо окрашенный в желтый цвет. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой. Затем осадок дважды обрабатывают 150 мл воды, нагретой до 60°, и отфильтровывают. На фильтре остается небольшое количество бесцветного кетона Михлера (примечание 2). К объединенным фильтратам, нагретым до 50°, добавляют, при перемешивании, поваренную соль (из расчета 20 г на каждые 100 мл жидкости). После того как соль полностью растворится, жидкости дают остыть; аурамин выпадает в виде желтых пластинок, которые отфильтровывают и сушат на бумаге. В установках ротационного формования (рис. 115) использован принцип вращения форм с полимером вокруг двух взаимно перпендикулярных осей. Сущность метода заключается в том, что равномерный слой пасты или порошка, нагреваясь на внутренней поверхности металлической формы, желатинируется, уплотняется и после охлаждения затвердевает, образуя мастичную пленку или оболочку в форме изделия. Установки имеет узел загрузки и выгрузки, камеры нагрева и охлаждения, карусель с выемками, в которые вмонтированы три шпинделя с пнепмошинами. Камеры и узел загрузки и к ы груз к и расположены R горизонтальной плоскости под углом 120е друг к другу. Шпиндели, понорачиваясь после каждого цикла на 120К вокруг вертикальной оси, поочередно проходит от По окончании восстановления (примечание 7) катодную жидкость сливают с ртути декантацией или сифонированием, отфильтровывают от твердых частиц и подкисляют избытком серной кислоты уд. веса 1,1. Гидрокоричная кислота выпадает в виде масла и после охлаждения затвердевает. Выход сырого продукта, содержащего воду и другие примеси, составляет 180—200 г. Для очистки кислоту перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 194—197°/75 мм (145—147°/18 мм). Таким образом получают 160— 180 г (80—90% теоретич.) бесцветной, плавящейся при 47,5—48° гидрокоричной кислоты (примечание 9). Выход зависит от качества исходной коричной кислоты (примечание 4). бензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний становится очень густым, а после охлаждения затвердевает полностью. и после охлаждения затвердевает. Выход сырого продукта, содер- и после охлаждения затвердевает. Выход сырого продукта, содер- Отличительной особенностью реакции полимеризации, инициируемой полимерными бифункциональными перекисями, является постепенное повышение степени полимеризации образующегося полимера (по мере увеличения длительности нагревания). Охлаждением реакционной смеси можно приостановить реакцию полимеризации на определенной стадии образования блоксополи-мера. В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, переходом с двумя параллельными горловинами, в которые вставляют капельную воровку в воздушный холодильник, помешают 20 мл азотной кислоты и затем прибавляют 25 мл серной кислоты. К охлажденной до 25-30 °С нитрующей смеси ври энергичном перемешивании , постепенно, небольшими порциями приливают бензол. Уже после прибавления порции бензола наблюдается повышение температуры. Б процессе нитрования температура реакционной мессы не должна превышать 50 °с и не дражна опускаться ниже 25 °С. Это достигается регулированием скорости добавления бензола и охлаждением реакционной колбы в бане о холодной водой. Для непрерывного нитрозирования и диазотирования, по-видимому, можно использовать даже несложные аппараты цилиндрической формы, снабженные мешалками и змеевиками из соответствующих кислотостойких материалов (охлаждение производится холодильными рассолами). Можно было бы также вести непрерывное диазотирование в нескольких последовательно установленных аппаратах с промежуточным охлаждением реакционной массы в выносных холодильниках интенсивного действия, пропуская реакционную массу с большой скоростью через трубы, охлаждаемые холодильным рассолом. При проведении нитрования необходимо учитывать, что эта реакция является экзотермическим процессом (тепловой эффект реакции 36,4—36,6 ккал/моль). Температурный режим поддерживают хорошим охлаждением реакционной массы и скоростью прибавления нитрующей смеси. В процессе нитрования температура . реакционной массы не должна превышать 50° С и не должна опускаться ниже 25° С. Это достигается регулированием скорости добавлени-я бензола и охлаждением реакционной колбы в бане с холодной водой. азотной кислоты и прибавляют 25 мл серной кислоты. К охлажденной до 25—30 °С нитрующей смеси при энергичном перемешивании, постепенно, небольшими порциями приливают бензол. Уже после прибавления первой порции бензола наблюдается повышение температуры. В процессе нитрования температура реакционной массы не должна превышать 50 3С или опускаться ниже 25 °С. Это достигается регулированием скорости добавления бензола и охлаждением реакционной колбы в бане с холодной водой. В трехгорлую колбу на 250 мд, снабженную мешалкой, термометром, переходом с .двумя параллельными горловинами, в которые вставляют капельную воронку и воздушный холодильник, помещают 20 мл азотной кислоты и затем прибавляют 25 мл серной кислоты. К охлажденной до 25-30 °С нитрующей смеси при энергичном перемешивании, постепенно, небольшими порциями приливают бензол. Уже после прибавления порции бензола наблюдается повышение температуры. В процессе нитрования температура реакционной массы не ..должна превышать 50 с и не должна опускаться ниже 25 С. Это достигается регулированием скорости добавления бензола и охлаждением реакционной колбы в бане с холодной водой. ФенилнатрйЁ [36]. Б трехгорлои колбе R атмосфере азота к 54 е (2,35 е-п.т<ум) натрия в мелкодисперсном состоянии (средний размер частиц ниже 25 лев), суспендированного в 275 s толуола при 25—30° С, дри легком встряхивания црибадляют 10—15 мл раствора 112,6 з (1 моль) хлорбензола в 100 з толуола. Реакция обычно начинается через 1—5 мин л сопровождается быстрым повышением температуры. Остальной хлорбензол добавляют тогда, когда начнется взаимодействие с первой порцией; скорость реакции контролируют охлаждением реакционной смеси на бане с охлаждающей смесью (—20° С). Температура реакционной массы не должна превышать 40Э С. (Если взаимодействие через 20 мил- не началось, то можно добавить 2—4 мл амилового спирта. Сразу после этого реакционный сосуд надо помещать в охлаждающую смесь, так как реакция начинается моментально.) Затем добавляют остальное количество сме<щ хлорбензола и толуола. Скорость добавления и охлаждения регулируют таким образом, чтобы образование фенилнатрия закончилось через 20—30 мин. Выход продукта 94—99% от теоретического. 30 г алюминия в виде стружек или проволоки заливают 3—5%-ным водным раствором едкого натра или едкого кали и оставляют стоять до начала бурного выделения водорода. Через 2—3 мин. после этого сливают раствор щелочи и промывают алюминий 3—4 раза водой. Затем заливают алюминий 3—5%-ной соляной кислотой (около 200 мл), в которой растворено 0,5—1,0 г сулемы или окиси ртути, и оставляют стоять в течение 3—4 мин., после чего кислоту сливают и алюминий промывают 4—5 раз дестиллированной водой, 2—3 раза небольшими порциями этилового спирта, сухим эфиром, абсолютным изопропиловым спиртом и сразу переносят колбу с изо-пропиловым спиртом и сулемой. Соединяют колбу с обратным холодильником, энергично встряхивают 1—2 мин. и нагревают на водяной бане до кипения. К кипящей смеси приливают через обратный холодильник 3—4 мл сухого четыреххлористого углерода. Кипятят несколько минут и убирают водяную баню, так как реакция идет с выделением тепла и иногда ее приходится умерять охлаждением реакционной смеси. Если реакция не началась (о начале реакции можно судить по кипению реакционной смеси после прекращения нагревания и по выделению водорода), то содержимое колбы вновь нагревают до кипения, вносят через обратный холодильник 2—3 кристаллика иода и кипятят несколько минут, после чего нагревание прекращают. После того как энергичная реакция между алюминием и изопропиловым спиртом закончится, содержимое колбы кипятят на водяной бане до полного или почти полного исчезновения металлического алюминия. Полученный раствор изопропилата алюминия применяется для восстановления тг-фторацетофенона без какой-либо очистки. В полулитровую колбу помещают окислительную смесь из 50 г концентрированной серной кислоты, 60 г бихромата калия и 300 мл воды, нагревают до 30° и сразу же при перемешивании вводят 45 г транс-^-декалола (т. пл. 75°). Реакционная смесь при этом окрашивается в темнобурый, почти черный цвет, температура повышается до 55—57°; дальнейшее повышение температуры задерживают охлаждением реакционной колбы водою. Затем реакционную смесь оставляют стоять на некоторое зремя, пока она не охладится до комнатной температуры. На поверхности при этом образуется бурый слой кетона, который извлекают эфиром. Сильно окрашенный эфирный раствор тщательно промывают водным раствором едкого натра до обесцвечивания, затем водою, сушат и, по удалении эфира,, кетон перегоняют в вакууме; т. кип. 118° при 18 мм, df 0,9765;. /$ 1,4829. Выход 29—32 г (65—70% от теоретич.). рошим охлаждением реакционной массы и скоростью прибавления  Охлаждении реакционную Охлаждении выделившийся Охлажденной реакционной Охватывает литературу Оказывается энергетически Оказывается настолько Оказывается необходимым Оказывается одинаковой Оказывается совершенно |
- |
Навигация