|
|
|
Главная --> Справочник терминов Охлаждение адсорбента Тетраацетил-р,с?-глюкозид 4-(1-бромэтил)фено-л а. К 2,3 г (0,005 моля) тетраацетил-(5,с(-глюкозида 4-этилфенола [124], растворенным в 30мл абсолютного хлороформа, прибавляют 2,1 г (0,025 моля) бикарбоната натрия и при перемешивании и освещении ртутной лампой приливают по каплям в течение 15 мин. раствор 0,8 г (0,005 моля) брома в хлороформе. Охлаждением температуру реакционной смеси поддерживают ниже 25°. Приблизительно через 30 мин. раствор почти полностью обесцвечивается. Затем на воронке с отсасыванием отфильтровывают смесь солей; полученный фильтрат упаривают в вакууме досуха. Светло-желтые кристаллы переносят в 10—15 мл хлороформа и перекристаллизовывают, добавив равный объем лигроина; выход равен 2,1 г (78% от теорет.). Тетраацетил-р, d-глюкозид 4-(1-бромэтил)фенола — кристаллическое вец-е:тво, плавящееся (в случае быстрого нагревания) при 175—180° с полным разложением [115]. N-Метнланилин [23]. К смеси 640 г 29,8%-еого раствора водного форм-альдегида и 6 г триэтиламипа в течение 35 мин при перемети ланий приливают 558 в аяилина, поддерживая охлаждением температуру на уровне 20— 25° С. После прибавления всего анилина перемешивание продолжают еще 10 мин, после чего отделяют органический слой и смешивают его с 500 мл метилового спирта и 46 г триэтиламнна. Эту смесь гидрируют в присутствии катализатора никель на кизельгуре, при температуре 60—85° С и избыточном давлении водорода 10 ляг. Поглощение водорода закапчивается черйя 1,5 ч. Катализатор отфильтровывают, к фильтрату добавляют 20 мл 30% -ног о раствора NaOH и перегоняют в вакууме (120 мм рт. ст.). Сначала отгоняется V±0 мл метилового спирта, содержащего № мл триэтиламина. Перед дальнейшей перегонкой остаток переносят в делительную воронку и отделяют 230 мл воды. Получается 575 s продукта, содержащего 90% N -мети лани лпвга, 4,9% анилина я 5,1% 1Ч,К-диметил1анилйжа. В 2-литровую круглодонную колбу помещают 88 г (0,75 мол.) о-толунитрила («Синтезы орг. преп.», сб.1, стр. 391), 300мл (2,6 мол.) 30%-ной перекиси водорода, 400 мл 95%-ного спирта и 30 мл б-н. раствора едкого натра (примечание 1). Из смеси начинает выделяться кислород, причем смесь вскоре разогревается благодаря теплоте, выделяющейся при реакции; внешним охлаждением температуру поддерживают при 40—50° (примечание 2). Приблизительно через час выделение тепла прекращается, после чего смесь нагревают в течение 3 час. при 50°. По окончании нагревания еще теплую смесь точно нейтрализуют по лакмусу 5%-ной серной кислотой и перегоняют с паром; отгоняют 1 л дестиллата, а остаток в количестве около 600 мл (примечание 3) еще горячим переливают в литровый стакан и охлаждают до 20°. Выпавшие кристаллы отсасывают, переносят в ступку и растирают в пасту со 100 мл холодной воды, снова отсасывают и промывают на фильтре 100 мл холодной воды.-Полученный таким образом амид о-толуиловой кислоты представляет собою бесцветные кристаллы с т. пл. 141—141,5°. Выход воздушно-сухого продукта: 91—93 г (90—92% теоретич.; примечание 4). Продукт можно перекристаллизовать из воды (100 мл на 10 г); выход при перекристаллизации 92%; точка плавления при этом не изменяется (примечание 5). В цилиндрический реактор, снабженный шоттовским бар-ботером, помещают 76,5 г (1 М) хлористого аллила и 412 г (3 М) треххлористого фосфора (см. примечание 1). Через смесь пропускают сухой кислород до тех пор, пока реакция не прекратится. Внешним охлаждением температуру в реакционной смеси поддерживают в пределах 0—5°. 2. Для более плавного выхода на постоянный режим следует в начале процесса пропускать окись этилена медленно и поддерживать наружным охлаждением температуру реакционной смеси 25—30 °С. В 100 г нитрометапа, 60 г хлористого аммония и 800 мл воды при энергичном перемешивании в течение 2—3 час. небольшими порциями вносят 275 е цинкотюй пыли. Соответствующим охлаждением температуру поддерживают в интервале от 0 до 15°. Затем отфильтровывают цинковую пыль, подкисляют фильтрат соляной кислотой и упаривают его на водяной бане до тех нор, пока взятая проба не будет застывать при охлаждении. Остаток извлекают спиртом, причем хлористый аммоний не растворяется, я осаждают эфиром Солянокислая соль, полученная этим методом и высушенная н эксикаторе, поддается хранению. Получение 111. 1 моль хлоруксуснон кислоты прибавляют к 3 л конц. водного раствора аммиака (около 45 молей) и через четыре дня раствор аммиака отгоняют. К остатку добавляют раствор 1,25 моля едкого натра н кипятят до исчезновения запаха аммиака. Раствор фильтруют и при перемешивании, поддерживая охлаждением температуру около 30 , обрабатывают одновременно раствором едкого натра (2 моля) и хлористым бензоилом (1,1 моля) в течение 1 час так, чтобы раствор постоянно оставался слабощелочным. После этого реакционную смесь выливают в соляную кислоту и осадок леновую группу (если оно твердое, то растворяют в минимальном количестве Д.МФА), прибавляют по каплям при перемешивании в атмосфере азота к суспензии 1 моля гидрида натрия в Д.МФА, поддерживая охлаждением температуру 40 — 50'. После прекращения выделения водорода, когда гидрид натрия полностью прореагирует, прибавляют 1 моль алкплнрующего агента, изменяя скорость добавления в зависимости от экзотермического эффекта реакции. В случае, изображенном па схеме, смесь затем нагревали на кипящей водяной бане в течение 2 час. Сравнение с другими системами металл — растворитель показывает определенные преимущества системы NaH — Д.МФА. Получение 111. 1 моль хлоруксуснон кислоты прибавляют к 3 л конц. водного раствора аммиака (около 45 молей) и через четыре дня раствор аммиака отгоняют. К остатку добавляют раствор 1,25 моля едкого натра н кипятят до исчезновения запаха аммиака. Раствор фильтруют и при перемешивании, поддерживая охлаждением температуру около 30 , обрабатывают одновременно раствором едкого натра (2 моля) и хлористым бензоилом (1,1 моля) в течение 1 час так, чтобы раствор постоянно оставался слабощелочным. После этого реакционную смесь выливают в соляную кислоту и осадок леновую группу (если оно твердое, то растворяют в минимальном количестве Д.МФА), прибавляют по каплям при перемешивании в атмосфере азота к суспензии 1 моля гидрида натрия в Д.МФА, поддерживая охлаждением температуру 40 — 50'. После прекращения выделения водорода, когда гидрид натрия полностью прореагирует, прибавляют 1 моль алкплнрующего агента, изменяя скорость добавления в зависимости от экзотермического эффекта реакции. В случае, изображенном па схеме, смесь затем нагревали на кипящей водяной бане в течение 2 час. Сравнение с другими системами металл — растворитель показывает определенные преимущества системы NaH — Д.МФА. Изомеризация эвгенола в тра«с-нзоэвгенол [33]. К смеси эвгенола (20 г; 0,12 моль) и этанола (5 мл) добавляют RhCl3-3H20 (0,1 г; 0,4 ммоль), поддерживая внешним охлаждением температуру 20 °С, и через 2 ч смесь выливают в воду. Экстракция эфиром, осушка и перегонка дают с выходом 92% продукт, содержащий «90% тра«с-изомера. Для регенерации насыщенного слоя адсорбента из основного потока отбирается регенерационный газ // и через нагреватель 2 или обводную линию поступает на нагрев или охлаждение адсорбента (4, 5). Газ регенерации обычно следует через адсорберы снизу вверх, а осушаемый газ — в противоположном направлении. Благодаря этому, примеси, адсорбированные при осушке газа лобовым слоем адсорбента, десорбируются и выносятся из адсорбера в стадии регенерации, не загрязняя весь слой адсорбента. В открытом цикле с охлаждающе-нагревающим потоком га;;, отобранный из общего потока, поступает на охлаждение адсорбента. При этом целевые компоненты из потока газа переходят в слой адсорбента и занимают часть адсорбционной емкости поглотителя; обедненный целевыми компонентами регенс-рациопный газ далее нагревается в печи и поступает в следующую колонну па нагрев слоя адсорбента. Адсорбционные процессы можно проводить периодически в аппаратах с неподвижным слоем адсорбента и непрерывно в аппаратах с движущимся слоем адсорбента. Непрерывные процессы не получили широкого распространения из-за сложности аппаратурного и технологического оформления. На установках с периодическим процессом адсорбции предусматривается, как минимум, три или два адсорбера — в первом случае в одном адсорбере проводят адсорбцию, в другом — десорбцию поглощенного из газа вещества, в третьем — охлаждение адсорбента. При совмещении в одном аппарате циклов регенерации и охлаждения сорбента устанавливают два адсорбера. адсорбера (после охлаждения сорбента), используется для нагрева газа регенерации, поступающего в адсорбер, который находится на стадии охлаждения. Недостатки схемы: использование сырого газа приводит к некоторому насыщению адсорбента влагой на стадии охлаждения адсорбционного слоя. Второй вариант (рис. 111.15,6) — десорбция влаги и охлаждение адсорбента производятся сырым газом, который поступает вначале на стадию десорбции, а затем на стадию охлаждения. Третий вариант (рис. III. 15, в) — десорбция влаги осуществляется сырым газом, а охлаждение сухим газом. Эта схема позволяет получить газ с более низким содержанием влаги. Однако при этом требуется повышенный расход газа регенерации. Период D — охлаждение адсорбента Охлаждение адсорбента производится от температуры Т4 до температуры Т5 « помощью потока сырого газа, имеющего температуру Т t. Температура Т6 должна быть не ниже 50° С (с целью уменьшения насыщения слоя влагой во время охлаждения). Расход газа на охлаждение равен расходу газа на регенерацию. Количество тепла, выводимое из адсорбера во время охлаждения, равно сумме следующих теплот: Адсорбционные процессы можно проводить периодически в аппаратах с неподвижным слоем адсорбента и непрерывно в аппаратах с движущимся слоем адсорбента. Непрерывные процессы не получили широкого распространения из-за сложности аппаратурного и технологического оформления. На установках с периодическим процессом адсорбции предусматривается, как минимум, три или два адсорбера — в первом случае в одном адсорбере проводят адсорбцию, в другом — десорбцию поглощенного из газа вещества, в третьем — охлаждение адсорбента. При совмещении в одном аппарате циклов регенерации и охлаждения сорбента устанавливают два адсорбера. адсорбера (после охлаждения сорбента), используется для нагрева газа регенерации, поступающего в адсорбер, который находится на стадии охлаждения. Недостатки схемы: использование сырого газа приводит к некоторому насыщению адсорбента влагой на стадии охлаждения адсорбционного слоя. Второй вариант (рис. III. 15, б) — десорбция влаги и охлаждение адсорбента производятся сырым газом, который поступает вначале на стадию десорбции, а затем на стадию охлаждения. Третий вариант (рис. III. 15, в) — десорбция влаги осуществляется сырым газом, а охлаждение сухим газом! Эта схема позволяет получить газ с более низким содержанием влаги. Однако при этом требуется повышенный расход газа регенерации. Охлаждение адсорбента осуществляется циркуляцией холодного газа (в этот период печь П-1 байпасируется). Газ подается снизу вверх, после выхода из адсорбера охлаждается, сепарируется от капельной жидкости и подается в топливную сеть. Охлаждение адсорбента осуществляется циркуляцией холодного газа (в этот период печь П-1 байпасируется). Газ подается снизу вверх, после выхода из адсорбера охлаждается, сепарируется от капельной жидкости и подается в топливную сеть. Во время регенерации слой адсорбента нагревается примерно до 230° С пропусканием горячего воздуха. Охлаждение адсорбента осуществляется в две ступени: в течение 6 мин через слой со скоростью 5,7 м31ч пропускают продуктовый газ, сбрасываемый затем в атмосферу; следующие 55 мин проводят циркуляцию газа через слой и выносной холодильник со скоростью 355 ма/ч. Однако даже во время 55-минутного периода продолжается добавка свежего продуктового газа в количестве 5,7 м3/ч с выпуском в атмосферу равного количества циркулирующего газа. К концу 1-часового периода охлаждения и продувки содержание кислорода в циркулирующем газе снижается до менее 50-10"4%.  Охлаждении выделяется Охлаждении затвердевает Очищенный перегонкой Ожидаемом направлении Оказывается достаточной Оказывается недостаточно Оказывается несколько Оказывается пригодным Оказывается связанной |
- |
Навигация