Термины, связанные с цементом. Охлаждении подкисляют

Главная --> Справочник терминов

Охлаждении подкисляют Диацетат о-нитробешальдегида. Растворянэт 50 г о-нитротолуола в смеси 570 мл ледяной уксусной кислоты н 565 лл уксусного ангидрида и осторожно приливают 85 мл концентрированной H2S04. К* реакционной массе при перемешивании и температуре 5 — 10° С в течение 2 ч маленькими порциями прибавляют 100 г Сг03 и перемешивают еще 3 ч. Затем смесь выливают на мелкораздробленный лед, разбавляют водой до 6 л и перемешивают до тех пор, пока не затвердеет выделившееся масло. Твердый продукт отсасывают, промыйагаг водой и еще раз 2%-ним растлюроы NagC03 нри перемешивании. После сушки продукт обрабатывают 150 мл петролеЁно'го эфира (60—70° С.) при кипении и после охлаждении отсасывают. Выход 21—22 а (23—24% от теоретического); т, шг, 87—88° С. Экстрагируя кислый маточник хлороформом, выделяют еще часть продукта. Хлороформный раствор промывают раствором 3NTaHCO3 и сушат над Na3SOd. После отпаривания растворителя получают коричневый сироп, который кристаллизуется после обработки гептаном и охлаждения до 0° С, ' о-Нытробензальдегнд, Смесь 51,6 а диапетата о-нптробензальдегида, 272 мл концентрированной ПС), 450 мл воды л SO мл спирта нагревают 1 ч в колбе с обратным холодильником при перемешивании. Если после охлаждения до 0° С альдегид выделяется в виде масла, добавляют примерно равный объем воды и оставляют на длительное время на холоду. Неочищенный продукт отсасывают, промывают водой и очищают быстрой перегонкой с водяным паром. Выход 23,7 г (74% от теоретического); т. лгл, 44—45° С,

отсасывают выделившийся фенацетин на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством холодной воды. Сырой продукт растворяют в 160 мл этилового спирта. Если раствор получается окрашенным, .добав-ляйт щепотку активированного угля и фильтруют. Фильтрат разбавляют 250 мл горячей воды; по охлаждении отсасывают выпавший фенацетин на воронке Бюхнера и сушат на воздухе, на фильтровальной бумаге (примечание 1).

Сырую аминоуксусную кислоту растворяют в 50 мл кипящей воды, добавляют 100 мл метанола и оставляют кристаллизоваться. По охлаждении отсасывают выпавший кристаллический осадок чистой аминоуксус-ной кислоты.

В трехгорлую колбу (или круглодонную колбу с насадкой Аншютца) емкостью 750 мл, снабженную обратным .холодильником и механической мешалкой, помещают 117 г (1 моль) цианистого бензила? 150 мл воды и 50 мл уксусной кислоты. Затем, при перемешивании, приливают 142 мл концентрированной серной кислоты и нагревают смесь на асбестовой сетке в течение двух часов. Не прерывая перемешивания, смесь разбавляют 340 мл холодной воды и охлаждают до комнатной температуры. Выделившийся осадок сырой фенилуксусной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера и несколько раз промывают холодной водой?.': Осадок переносят в коническую колбу емкостью 1 л и промывают, декантируя несколько раз горячей водой. Промывные воды содержат немного фенилуксусной кислоты, которую* по охлаждении отсасывают и присоединяют к основной порции. Сырую фенилуксусную кислоту расплавляют, удаляют остатки воды, переносят в колбу Клайзена емкостью 250 мл-и перегоняют в вакууме. Вначале отгоняется остаток воды и небольшое количество невошедшего в реакцию цианистого бензила, затем собирают фракцию, кипящую при температуре 132—134°/7 мм рт. ст., 142—144°/12 мм рт. ст.

В конической колбе ёмкостью 50 мл растворяют при- Нагревании на водяной бане 12,2 г (0,1 моля) салицилового альдегида-и 10,9 г (около-0,105 моля) малоновой кислоты в 15 мл этилового спирта. К теплому раствору добавляют 12,3 г (0,125 моля) свежеперегнанного анилина. В течение 15 минут раствор затвердевает в кристаллическую массу. Для доведения реакции до конца реакционную массу оставляют на 24 часа. Затем отгоняют спирт, нагревая смесь на водяной бане 1 час. Оставшуюся бесцветную (или серую) анилиновую соль кумаринкарбоновой кислоты растирают в ступке со 100 мл воды, затем переносят в коническую колбу емкостью 50 мл, обливают 20 мл концентрированной соляной кислоты (0,13 моля) и нагревают 15 минут на водяной бане. По охлаждении отсасывают сырую кислоту, промывают ее водой и сушат на фарфоровой тарелке. После перекристаллизации из спирта получают бесцветные кристаллы* которые плавятся при 187° с разложением (примечание 1).

ври домешивании к 3 весовым частям крепкой соляной кислоты; по •охлаждении отсасывают полученную хлористоводородную соль и высушивают на водяной бане. Соль эта представляет белые иглы с т. пл. 198°, легко растворяющиеся в воде и спирте.

натрий, прибавляют крепкой соляной кислоты, приблизительно 'Vs по объему всей жидкости. Застывшая кристаллическая масса представляет хлористоводородную соль фекилгидразина. По охлаждении отсасывают выделившуюся соль и хорошо отжимают.

Для выделения полученного п-амидодиметиланилина бесцветный раствор извлекают эфиром, эфирную вытяжку взбалтывают со взмученными в воде свинцовыми белилами для освобождения от сернистого аммония, фильтруют и к эфирному раствору осторожно прибавляют эфирный раствор крепкой серной кислоты, избегая избытка последней. При этом выделяется в виде бесцветной массы нейтральная сернокислая соль п-амидодиметпланшгана. Массу отсасывают и нагревают на водяной бане с 4—5 частями абсолютного спирта до тех пор, пока она не превратится в нежные, белые иглы; их по охлаждении отсасывают, промывают спиртом, отжимают и высушивают на водяной бане.

Смесь 73 гр. бромангидрида бромизовалерианово? кислоты, 27 rpw измельченной и высушенной мочевины и iOO—250 куб. см. толуолу кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2—3-х чаащ По охлаждении отсасывают выделившиеся иглы и перекристаллизог вывают их из толуола или разбавленного спирта.

d-aL-Фенилэтиламт. Раствор 100 г (0,75 мол.; примечание 1) /-яблочной кислоты в 500 мл дестиллированной воды смешивают со 120 г (1 мол.)
По охлаждении отсасывают выпавший хлористый натрий и затем промывают его два раза абсолютным спиртом порциями по 50 мл. Спирт отгоняют с небольшим дефлегматором на водяной бане. Остаток фильтруют, переносят в круглодонную колбу и подвергают фракционированной перегонке в вакууме, пользуясь колонкой Видмера со спиралью длиной 8 см (примечание 3). Собирают фракцию 121—124°/5 мм. Выход 121—134 г (56—62% теоретич.; примечание 4).

Обработка. Водный раствор при охлаждении подкисляют 20%-ной серной кислотой, выпавшую карбоновую кислоту отфильтровывают, промывают водой и парекристаллизовывают. Жидкие или хорошо растворимые в воде кислоты несколько раз извлекают эфиром. После высушивания хлоридом кальция упаривают эфир, а остаток перекристаллизовывают или перегоняют. Выход 70—95%.

песчаной бане при 250—260° С (температура реакционной массы) до полного прекращения выделения водорода (приблизительно 1 — 1,5 ч), охлаждают, предварительно вынув из массы термометр, и осторожно добавляют 100 мл воды. Темный раствор при охлаждении подкисляют разбавленным раствором НС1 (1:1) до рН 3—4. Выпавший обильный белый осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат при 100° С. После кристаллизации из воды (21 мл на 1 г вещества) с применением активированного угля получают белоснежные иглы с Тп, 191 —192° С.

п исСо.тьг[1Ом кшшчегтве 1е, с евного нятра, разбавляют 2СС лл волы и добамкюг маленькими порциями при ffi~7(J° в течение 3 часов 2-10 г №'<, амальгам FJ (т,-:трия при перемешивании. Восстановление заканчивается чери S —4 час* После гзтфильтровывапни iryin, при хорошем охлаждении, подкисляют рявопиленной соляной кислотой до кислой релнцнк на конго я веСколыш рр.ч эксгряжруюг эфиром. Эфирный зчст[Якт осппнательио вабзстыийк/т с подин, сушат сульфглпмфятрн?, вигари-нншг п плкууме над серний кислотой и остяющцеск мас-чо еторишо Су1_ат ii ii;i-кууме нал сгриий KHC-IOTDU.

По окончании прибавления амальгамы щелочной раствор отделяют от ртути, фильтруют и при охлаждении подкисляют разбавленной соляной кислотой (1:1) до кислой реакции на конго (прим. 3). Смесь экстрагируют тремя лорциями эфира по 50 мл каждая, соединенные эфирные экстракты промывают небольшим количеством воды и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 204—205°/4 мм. Перегнанная кислота кристаллизуется при стоянии, т. пл. 60—61°.

го насоса до половины первоначального объема и по охлаждении подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН —3,2 (примечание 3). Снова упаривают в вакууме до половины объема, переносят остаток в выпарительную чашку, ополаскивают колбу 30—40 мл воды, присоединяют к основному продукту и досуха выпаривают на водяной бане.

Для очистки вещество при нагревании растворяют в 100 мл 10%-ного раствора едкого натра и кипятят с 2 -3 г животного угля в течение 10 минут. Отфильтровывают, промывают фильтр 15 -20 мл горячей воды и по охлаждении подкисляют соляной кислотой до Kiic.ioii реакции на конго. Выделившуюся кислоту отсасывают и промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных иод.

2-(п-Метоксибензил)-4,6-диоксипиримидин. В трехгорлую круглодониую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой труокой, помещают 100 мл абсолютного этилового спирта и небольшими кусочками добавляют 6,9 г (0,3 г-ат) металлического натрия. Затем к полученному алкоголяту при перемешивании прибавляют 16 г (0,1 моля) малонового эфира и 20 г (0,1 моля) хлоргидрата п-метоксифенилацетамидина. Смесь нагревают на водяной бане в течение 7—8 часов, отгоняют 60—70 мл этанола, добавляют 100 мл воды и при охлаждении подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго. Образовавшиеся кристаллы отсасывают, дважды промывают водой и сушат при 100—105°.

23,4 г (0,085 г-моля) этилового эфира 2-карбэтоксииндолил-З-уксусной кислоты (т. пл. 80—83°) нагревают на водяной бане с 170 мл Ю°/0-ного раствора едкого натра в водном спирте (17 г NaOH в 150 мл 40%-ного спирта). Через 5—10 мин. к образовавшейся густой кашице добавляют 40 мл воды и по охлаждении подкисляют концентрированной соляной кислотой (60 мл). Через 30—40 мин. выпавшие кристаллы дикарбоновой кислоты отделяют, промывают на фильтре холодной водой и сушат. Вес 17—18,2 г, выход составляет 92—96% от теоретич. Т. пл. 232—235°. Перекристаллизованная из 50%-ного этилового спирта 2-карбоксииндолил-З-уксусная кислота — бесцветные иглы; т. пл. 236° (с разложением). Кеймацу и Сугазава [9], не указывая выхода, приводят т. пл. 228°; Кинг [10] дает т.пл. 236°.

Получение у-кетоноундекановой кислоты. Нагревают 9 г этилового эфира у-кетоноундекановой кислоты в течение 1 часа на водяной бане с 10%-ным раствором калиевой щелочи в метиловом спирте. Спирт частично отгоняют, а остаток выливают в воду, 'кипятят 2—3 минуты с животным углем, фильтруют и по охлаждении -подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго. Образовавшийся осадок отфильтровывают и нерекристаллизовывают из петролейного эфира. Выход Y-кетоноундекановой кислоты равен 6,9 г, что составляет 87,5% от теоретического. По внешнему виду \-кетоноундека-ковая кислота представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 78—79°; т. пл. семикарбазона 129—130°.

2. Отогнанный метанол при охлаждении подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 4—5, после чего спирт отгоняют; остаток растворяют в небольшом количество воды и подщелачивают твердой щелочью при охлаждении. Выделившееся масло экстрагируют эфиром, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

10,2 а феяилацетилена, 8 а диотиламина, 3,0 s параформальде-гида и J5 мл диоксана нагревают 15 час. на водяной бане с обратным холодильником. По охлаждении подкисляют, разбавляют водой, извлекают эфиром вещества неосновного характера (1 г) и выделяют основание едким кали. При этой обработке получаю! 15 г масла, кипящего при 18 мм при 137°; выход составляет 80% от теоретического.

Оказывается достаточным Обладающее свойствами Объясняется возникновением Оказывается полностью Оказывается справедливым Объясняется необходимостью Оказывается возможной Оказывает незначительное Оказывает присутствие