|
|
|
Главная --> Справочник терминов Охлаждении полученный При очень медленном охлаждении вид кривой существенно изменяется; при температуре -f- 8 Н- + 13 °С наблюдается кристаллизация каучука. Так как кристаллизация каучука происходит частично, то на кривой при медленном охлаждении получается излом при температуре — 70 -; -- 72 °С, свидетельствующий о стекловании оставшейся аморфной части каучука (рис. 18). Получение изаиитрозоэтилметилкетона. К энергично перемешиваемой смеси S50 еж* метилэтижетона и 30 см3 концентрированной соляной кислоты постепенно прибавляют в течение 1 часа 1 л амилнитрнта. Во время реакции необходимо следить, чтобы температура смеси не поднималась выше 50°. После добавления всего количества нитрита прибавляют 800 г измельченного льда и 800 г 33%-ного раствора едкого натра и всю смесь энергично взбалтывают в течение 1 часа. Амиловый спирт, выделившийся в процессе реакции, извлекают в 3 — 4 приема эфиро'м, после чего водно-щелочной рдствор подкисляют разбавленной серной кислотой, причем температуру смеси поддерживают ниже 10° прибавлением льда. При этом получается кристаллическая паста изонигрозокетона и сернокислого натрия. Продукт промывают небольшим количеством воды и затем расплавляют. По охлаждении получается кристаллическая масса, которую легко можно разделить на сырой изонитрозокетон и неорганические соли 219. Получение 2-окси-1-нафтальдегида (хлористый водород, цианистый водород, хлористый цинк, абсолютный этиловый эфир в качестве растворителя) [4]. К хорошо охлажденной смеси 15 г (0,10 мсци) р-нафтола, 45 мл эфира и 6,9 з (10 мл, 0,26 моля) сухого Цианистого водорода прибавляют 15 е (0,11 моля) безводного хлористого цинка. Через полученную смесь в продолжение 2,5 час. при комнатной температуре пропускают безводный XJKH ристый водород. В течение этого времени на дно оседает темное-маслянистое вещество, которое постепенно затвердевает. Это-вещество тщательно промывают эфиром, а затем подвергают непродолжительному нагреванию с водой. Маслянистое вещество,. кристаллизующееся при охлаждении, получается с почти количественным выходом; после перекристаллизации из разбавленного этилового спирта препарат имеет т. пл. 81°. Относительно восстановления трикетогексаметилена (флороглю-цина) до флороглюцита см. XIII, 8. Дикетоны с определенным положением карбонильных групп склонны к интрамолекулярному образованию циклических пинаконов. Так, например, при обработке диацетилпентана ^1) в эфирном растворе большим избытком натрия (25 — 30 атомов) с прибавлением концентрированного раствора едкого натра при охлаждении получается эфир диоксид и-метилгептаметилена (II) наряду с двухатомным вторичным спирто м319. Навеску 60 г предварительно перегнанного октаметилциклотетрасилоксана смешивают с 30 мг хорошо растертого едкого кали в колбе Эрленмейера емкостью 250 мл. Колбу нагревают на масляной бане до 140°С. Возрастание вязкости можно наблюдать при медленном перемешивании. Через 20—30 мин половину сиропообразной жидкости отбирают и обрабатывают в соответствии с пунктами В и Г, Остаток реакционной смеси нагревают еще 2—3 ч для превращения ее в пластичную, похожую на замазку массу. При охлаждении получается кау-чукоподобный полимер; его выход составляет 90—95%. В небольшом количестве воды растворяют 5 г антипирина, прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл уксусного альдегида. Смесь нагревают 30 — 40 мин на водяной бане (70 — 80°). По охлаждении получается кристаллическая масса, которую отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой. При насыщении эфирного раствора анетола окислами азота при «ильном охлаждении, так же как и при прибавлении раствора азотистокислого натрия к анетолу, растворенному в ледяной уксусной кислоте (способы Тенниса и Анджели), образуется а н е т о л-псевдонитрозит, который при кипячении со спиртом превращается в анизилнитроэтилкетоксим. При внесении этого псевдонитрозита в 10%-ный спиртовый раствор едкого кали при не очень сильном охлаждении получается (3-н и гро ан е т о л, причем не образуется каких-либо побочных продуктов При действии азотной кислоты на аминониридин в концентрированной серной кислоте при сильном охлаждении получается п и р и-дилнитрамин в виде бесцветных игл61J Получение изонитрозоэтилметилкетона. К энергично перемешиваемой смеси 850 см3 метилэтижетона и 30 см3 концентрированной соляной кислоты постепенно прибавляют в течение 1 часа 1 л амилнитрнта. Во время реакции необходимо 'Следить, чтобы температура смеси не поднималась выше 50°. После добавления всего количества нитрита прибавляют 800 г измельченного льда и 800 г 33%-ного раствора едкого натра и всю смесь энергично взбалтывают в течение 1 часа. Амиловый спирт, выделившийся в процессе реакции, извлекают в 3—4 приема эфиром, после чего водно-щелочной раствор подкисляют разбавленной серной кислотой, причем температуру смеси поддерживают ниже 10° прибавлением льда. При этом получается кристаллическая паста изонитрозокетона и сернокислого натрия. Продукт промывают небольшим количеством воды и затем расплавляют. По охлаждении получается кристаллическая масса, которую легко можно разделить на сырой изонитрозокетон и неорганические соли218. Получение изоиитрозоэтилметилкетона. К энергично перемешиваемой смеси 850 см5 метилэтижетона и 30 см3 концентрированной соляной кислоты постепенно прибавляют & течение 1 часа 1 л амилнитрнта. Во время реакции необходимо 'Следить, чтобы температура смеси не поднималась выше 50°. После добавления всего количества нитрита прибавляют 800 г измельченного льда и 800 г 33%-ного раствора едкого натра и всю смесь энергично взбалтывают в течение 1 часа. Амиловый спирт, выделившийся в процессе реакции, извлекают в 3—4 приема эфиром, после чего водно-щелочной раствор подкисляют разбавленной серной кислотой, причем температуру смеси поддерживают ниже 10° прибавлением льда. При этом получается кристаллическая оаста изонитрозокетона и сернокислого натрия. Продукт .промывают небольшим количеством воды и затем расплавляют. По охлаждении получается кристаллическая масса, которую легко можно разделить на сырой изонитрозокетон и неорганические соли21S. Копытный жир — бычье копытное сало— получается путем вырезывания жирных частей из копыт и конечностей и вытапливанием из них жира без долгого кипячения. По охлаждении получается белый или беловатый густотекучий жир со слабым запахом. Очень стоек, не горкнет при хранении в течение нескольких лет. Содержит значительное количество глицеридов непредельных жирных кислот, поэтому его рекомендуют как витаминсодержащий продукт (витамин F). Издавна применяется в помадах для волос, в настоящее время в питательных кремах » средствах для укрепления волос. в) Получение сульфида алюминия. Вследствие полного гидролиза сульфида алюминия получить его обменной реакцией в растворе невозможно. Поэтому он может быть получен только «сухим путем» при взаимодействии алюминия с серой при нагревании. (Опыт проводить в вытяжном шкафу!) Порошки серы и алюминия смешайте на бумаге приблизительно в одинаковых количествах. Перенесите, смесь на асбестовую сетку, помещенную на кольцо штатива, и нагрейте горелкой в том месте, где находится смесь, все время перемешивая ее стеклянной палочкой. Небольшие вспышки объясняются экзотермическим эффектом процесса. Когда реакция закончится (вспышки прекратятся), отставьте горелку. По охлаждении полученный сульфид алюминия перенесите с сетки в пробирку и сохраните для следующего опыта. В круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г магния (в стружке), приливают к нему 50 мл абсолютного эфира и прибавляют крупный кристаллик йода. Из капельной воронки приливают 5 мл раствора 23,5 г бромбензола в 50 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается сама в течение нескольких минут (эфир должен помутнеть и закипеть), колбу погружают в баию с теплой водой и нагревают некоторое время до начала реакции. Когда реакция начнется, отставляют водяную баию н прибавляют по каплям эфирный раствор бромбеизола с такой скоростью, чтобы эфир все время равномерно н не слишком сильно кипел (примечание). После прибавления всего бромбензола, реакционную колбу нагревают на водяной бане 1—1,5 часа до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу льдом и приливают по каплям, при перемешивании, раствор 11,9 г свеже-перегнаииого бензальдегида в 30 мл абсолютного эфира; через 30 мин, удаляют баню со льдом, дают реакционной смссн нагреться до комнатной температуры н после этого 15 мин. нагревают на водяной бане, чтобы довести реакцию до конца. Снова охлаждают реакционную смесь льдом и постепенно прибавляют 30—40 г льда, а затем по каплям раствор 12 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19) в 12 мл воды (разложение соляной кислотой производят до образования прозрачных растворов). Эфирный раствор отделяют, водный — двукратно экстрагируют эфиром (по 15—20 мл). Соединенные эфирные вытяжки энергично встряхивают в дс-лнтельной воронке с 10 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия (для удаления непрореагировавшего беизальдегида), затем промывают небольшим количеством раствора соды (до щелочной реакции) и водой, после чего высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира маслообразный остаток закристаллизовывается при охлаждении. Полученный таким путем бензгидрол перекристаллизовывают из лигооина1 т. пл. 68—69°. Выход 15 г. Смесь 25,3 г хлористого бензила с тройным по объему количеством абсолютного эфира (эфир легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) медленно приливают к смеси 2,5 г магния с 2,8 г безводной СиС12 (рис. 2 в Приложении I; емкость колбы 250 мл). (Хлорную медь обезвоживают осторожным нагреванием в фарфоровой чашке до образования буровато-коричневой окраски.) После того как приливание закончено, реакционную смесь в течение 2 ч нагревают на водяной бане и по охлаждении осторожно приливают из капельной воронки 100 мл 10%-ного раствора H2S04- Эфирный слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл). Эфирный раствор сушат над СаСЬ- Остаток после отгонки эфира переносят в колбу для перегонки в вакууме (рис. 5 в Приложении I) и нагревают при атмосферном давлении до 200°С (термометр в веществе). По охлаждении полученный углеводород закристаллизовывается. Его снова расплавляют и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в интервале 140—150 °С при 15 мм рт. ст. Выход около 20 г (60% от теоретического); т. пл. 51°С, 57,7 ч. антипирина и 42,3 ч. салициловой кислоты нагревают на водяной бане, при этом смесь плавится и образует маслянистую жидкость, затвердевающую при охлаждении. Полученный продукт пере-кристаллизовывают из спирта1). В колбе Эрленмейера емк. в 500 мл (примечание 1) растворяют 5,2 г (0,22 гр.-ат.) натрия в 100 мл абсолютного метилового спирта при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия (примечание 2) охлаждают до — 5 с помощью охладительной смеси. Затем готовят раствор 50 г (0,21 мол.) чистой продажной перекиси бензоила (т. пл. 104°, -примечание 3) в 200 мл хлороформа (примечание 4). Этот раствор охлаждают до 0° и немедленно добавляют его к раствору метилата натрия (примечание 2) при взбалтывании и охлаждении с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Смесь держат 4 — 5 мин. в бане со льдом и солью, непрерывно взбалтывая ее. Она становится похожей на молоко, но осадка не выпадает. После этого реакционную смесь переносят в литровую делительную воронку; натриевую соль пербензойной кислоты экстрагируют 500 мл воды, содержащей большое количество мелко раздробленного льда (примечание 5). Хлороформный слой отделяют и водный слой дважды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл, чтобы удалить метиловый эфир бензойной кислоты. В водном слое содержится натриевая соль пербензойной кислоты. Для того чтобы выделить пербензойную кислоту, к раствору добавляют 225 мл холодной 1-н. серной кислоты, после чего его трижды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл (примечание 6). Соединенные хлороформные вытяжки дважды промывают водой, порциями по 50 мл, и хлороформный слой тщательно отделяют. Экстракцию эфиром продолжают до тех пор, пока эфир, выходящий из А, не будет совершенно бесцветным. На это требуется, в зависимости от степени измельчения мускатных орехов и интенсивности кипения, от 24 до 72 часов. По окончании экстракции эфирный раствор фильтруют через складчатый фильтр для освобождения от механически увлеченных нерастворимых частиц. Это фильтрование удобно осуществлять в аппарате для извлечения, описанном на стр. 263. Из прозрачного раствора отгоняют на водяной бане весь эфир. Остаток, который весит 640—690 г, по охлаждении отчасти закри-сталлизовывается. Выпавший кристаллический тримиристин отсасывают (примечание 3) и промывают 225 мл холодного 95%-ного этилового спирта (маленькими порциями). Полученный продукт перекристаллизовы-ваЮт из 3,5 л 95%-ного этилового спирта; при охлаждении полученный раствор необходимо перемешивать с помощью механической мешалки, так как вначале тримиристин может выделиться в виде масла (примечание 4). Кристаллический тримиристин отсасывают и промывают 350—400 мл 95%-ного спирта (маленькими порциями). В результате получают бесцветные кристаллы, без всякого запаха, с т. пл. 54—55°. Выход: 330—364 г. При охлаждении полученный продукт кристаллизуется. Его перекристаллизовьгвают из 1,5 л петролейного эфира. После повторной перекристаллизации т. пл. 69 — 90°, выход 7,4 — 7,5 г, или 94 — 95% теоретического количества. По охлаждении полученный раствор встряхивают с насыщенным при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия при охлаждении полученный раствор необ- при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия  Оказывается достаточной Оказывается недостаточно Оказывается несколько Оказывается пригодным Оказывается связанной Обладающий основными Оказывает благоприятное Оказывает определенное Оказывает растворитель |
- |
Навигация