Главная --> Справочник терминов


Охлаждении прибавляют В круглодонную колбу вливают спирт, добавляют 18 мл води и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 38 мл концентрированной оерной кислота. Смеоь охлаждают до комнатной температуры • вря перемешивания прибавляют тонко растертый бромид кадия. Колбу соединяют с дефлегматором и длинным, хорошо действующим водяшш холодильником, к которому присоединен алонж.

В круглодонную колбу вливают спирт, добавляют 35 мл воды и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 75 мл концентрированной серной кислоты. Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют тонко растертый бромистый калий. Колбу соединяют с дефлегматором и длинным, хорошо действующим водяным холодильником, к которому присоединен алонж (рис. 64).

Реакцию проводят в приборе, представленном на рис, 69. В круг-лодонную колбу наливают спирт, добавляют 6 мл воды, затем при постоянном перемешивании и охлаждении постепенно приливают

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 11,1 г изобутилового спирта, 35 мл воды и 3 г карбоната натрия. В эту смесь при непрерывном перемешивании и охлаждении постепенно приливают раствор 15 г перманганата калия в 300 мл воды так, чтобы температура не поднималась выше 15 °С; остальную часть окислителя, тщательно растертого в ступке, добавляют небольшими порциями в сухом виде через боковой тубус, соблюдая те же условия. Реакцию считают оконченной после исчезновения малиновой окраски. Если окраска не исчезла, массу оставляют на ночь.

В кругяодоннуо колбу вливают спирт, добавляют 18 мл воды и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 38 ма концентрированной серной кислоты. Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют тонко растертый бромид калия. Коабу соединяют с дефлегматором и длинным, хорошо действующим водяным холодильником, к которому присоединен адонж.

Ангидрид ^ыз-эндометилеитетрагидрофталевои кислоты [27]* К суспес зжи 1 молъ ангидрдца малеиновой кислоты в пятикратном количестве бензол при охлаждении постепенно прибавляют 1 моль циклоиентадяена, при arc

В колбу, снабженную ртутным затвором с механической мешалкой и капельной воронкой, помещают избыточное количество (240 г) чистого уксусноэтилового эфира, охлаждают содержимое колбы с помощью ледяной бани и прибавляют 9,6 г металлического натрия в виде проволоки. Затем при перемешивании и хорошем охлаждении постепенно, по каплям, прибавляют 40 г свежеперегнанного фурфурола, так, чтобы избежать оживленной реакции.

В круглодонную колбу емкостью 300 мл вливают спирт, добавляют 35 мл воды и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 75 мл концентрированной серной кислоты. Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют тонко растертый бромистый калий. Колбу

Способ получения. К эфирному раствору кагнийсослияения пиррола На 12 я магния, GC г бримистоги этил;! и 3-1 г пиррола, при сильном ппрг.мешкпаяии и охлаждении, постепенно приливают раствор из 30 г окиси про-пилена у 60 мл абсолютно™ афира. После прибавления ncufi окиси пропилена перемешивают еще в течение V, чпся, потом сысшииают с соляной кксштпП До тел пор, пока НС произийлст .полное растворение, экстрагируют HECKI;J;LKD раз эфиром, эфирный экстракт ияйалтыыагст с разбавленной серной кислотой, про-MjJBaioT подои ди нсНтрл^ьний риакцик н сушаг гил;ц!:оч. ПиС.'к: ciroiEKH вфира разгоняют. J

в присутствии кислотного катализатора (серная кислота). Медитн-лен и 4-гидрокси-3,5-ди-грег-бутилбензиловьш спирт растворяют в хлористом метилс-не и к полученному раствору при охлаждении постепенно добавляют серную кислоту. Реакционную массу перемешивают н течение 3 ч и отделяют кислотный слой. Органический слой промывают подои до нейтральной реакции, отгоняют хлористый метилен и перекристаллшонывают остаток из ияонснтана. Получают кристаллический продукт с т. нл. 200— 207 °С.

при энергичном перемешивании в течение 1 часа прикапывают 280 г (1,75 М) брома (см. примечание 3). После прибавления брома реакционную массу продолжают нагревать (температура в бане около 180°) в течение 6—7 часов (см. примечание 4), затем охлаждают и при охлаждении постепенно добавляют раствор 140 г (2,5 М) едкого кали в 300 мл этиленглико-ля. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 5 часов н продукты реакции отгоняют с паром. Дистиллат экстрагируют эфиром. Экстракт сушат сернокислым натрием, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

2. Раствор 50 г (0,32 моля) 4-хлорацетофенона в 100 мл эфира постепенно (при охлаждении) прибавляют к 250 мл эфирного раствора литийалю-минийгидрида, содержащего 0,65 моля водорода, и смесь перемешивают в течение 15 мин. Осторожно прибавляют разбавленную соляную кислоту до образования прозрачного водного слоя. Эфирный слой отделяют, экстрагируют водный слой эфиром, присоединяют эфирные экстракты к эфирному слою, сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир. Перегонкой остатка выделяют 42 г 4-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 87—87,5° (1 мм) [261.

К эфирному раствору 0,4 моля 4-трихлорсилилстирола (см. стр. 123) при энергичном перемешивании и охлаждении прибавляют 1,3 моля бромистого метилмагния. После прибавления бромистого метилмагния осторожно вносят в реакционную смесь дробленый лед и затем добавляют 5%-ную соляную кислоту до образования двух прозрачных слоев. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат сернокислым натрием и перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 45 см. Получают 38 г 4-триметилсилилстирола; выход составляет 54% от теорет. [378].

Эфирный раствор 1,66 моля бромистого метилмагния при перемешивании и охлаждении прибавляют к 373 г (1,66 моля) 4-триметоксисилилстирола (см. выше), растворенного в 500 мл сухого бензола. Когда прибавле-

4-Тиол-о,-метилбензиловый спирт. К спиртовому раствору 8,7 г (0,045 моля) 4-ацетилфенилового эфира тиоуксусной кислоты при 26° прибавляют спиртовый раствор 1,3 г (0,034 моля) боргидрида натрия, нагретый до той же температуры. Примерно через полминуты температура повышается на 6°. При охлаждении прибавляют еще 4 г боргидрида натрия и 65 мл 2 н. едкого натра; раствор нагревают короткое время и оставляют на ночь. Затем прибавляют воду, отгоняют под уменьшенным давлением спирт, оставшийся раствор фильтруют, подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат. После перегонки получают 4,6 г

2-М,М-Диметиламино-4-окси-6-метилпиримидин. К охлажденному раствору метилата натрия, полученному из 240 мл метилового спирта и 10,1 г натрия, прибавляют 54,4 г сернокислого несимметричного диметилгуанидина. Смесь кипятят 30 мин., по охлаждении прибавляют 63,2 г технического ацетоуксусного эфира, и реакционную смесь кипятят в течение 23 час. К охлажденной смеси прибавляют 200 мл воды, раствор осторожно нейтрализуют ледяной уксусной кислотой до нейтральной реакции на лакмус, после чего непрерывно экстрагируют хлористым метиленом в течение 24 час. Экстракт сушат сернокислым натрием, фильтруют, отгоняют хлористый метилен и желтый кристаллический остаток перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Получают 47 г бесцветного 2-М,М-диметиламино-4-окси-6-метилпиримидина с т. пл. 175—176°; выход составляет 77% от теорет. [355].

Триптамин [83]. В гильзе аппарата Сокслета экстрагируют 15 f 3-<й-нитрокивнлиидола в колбу, содержащую 15 г литийалюминнйгадрида и 500 мл абсолютного эфира. К раствору медленно при охлаждении прибавляют 80 мл воды и фильтруют. Эфирный раствор отделяют, сушат сульфатом натрия и насыщают хлористым водородом. Получают 12,7 г гидрохлорида тршггаыжна, который после перекристаллизации из смеси метилового спирта и от л ацетат а плавится при 249—250° С (разл.}.

Бензольхлоркд. Б аапйянной трубке нагревают 2 ч при 130—140° С J 1 моль бенэальдегида с 175 моль оксалияхлорида и получают бензалъхлорид . с почти теоретическим выходом [1081]. По другому способу [1082] к бонзаль-дегиду постепенно при охлаждении прибавляют SOGl2, По окончании выделения SO2 встряхивают смесь с водой, растворяют отделилптееся масло и эфире, ^фир-

Реакция Брауна [1091]. Сначала в присутствия раствора NaOH бензр шшруют 1 моль амина при помощи 1 моль бензоилхлорида. Затем 1 моль вые; шейного бензоилемЕша осторожно без доступа влаги нагревают с 1 лоль PC! или PBrfi до образования гомогенного расплава или раствора. Можно также ска; чала получать FBr& и реакционной смеси> для чего к 1 моль бензоиламына щ перемешивании и охлаждении прибавляют около 1,02 моль РВг3 и затем 1,01 мо. брома [1092—1094]. Вместо РВг5 для приготовления бромидов можно такя использовать РС]3Бг2, который получают предварительно медленным нием 1 моль брома в РС]3 и встряхиванием при охлаждении, после чего вво, бензоилированный амии.

Синтез мо;кио проводить и со свободными первичными аминами. Для этого сначала па холоду проводят реакндю амина с избытком фосгена; обычно амин (чаще всего раствор амина) при охлаждении прибавляют к раствору избытка, фосгена. Вместо симметричной мочевины в таких условиях образуется смесь гидрохлорида аыпна и хлорида карбаминовой кислоты, которую фосгенируют далее при нагревании, как указано выше, Этим способом был получен дифенилметай-4,4'-диизонианат [587].

К 21,2 s {0,2 моль) бензалъдегида при охлаждении прибавляют 17,4 а (0,2 молъ^ морфолина. Раствор мутнеет и через 1 ч начинает выпадать белый осадок. Реакционную массу оставляют на ночь, затем фильтруют. Фильтрат представляет собой непрореаги решавший бензальдегиц (примерно 10 мл). Выход сухого неочищенного продукта 20,4 г (77% от теоретического). После перекристаллизации1 из 95%-ного спирта получают бесцветные кристаллы; т. пл. 101 — 101Т5° С.

Метилирование первичных и вторичных алифатических аминов до третичных [926]. К сиес-и 5 моль 90%-ной муравьиной кислоты и 2,2 холь 35%-ного раствора формальдегида при охлаждении прибавляют i моль первичного амина. Для алкняированмй вторичных аминов достаточно половины указанного количества йуравьиной кислоты и формальдегида, но избыток реагентов не мешает. Смесь нагревают на даровой бане. Сначала реакция протекает с бурным видело-имен СО 2? затем выделение СО* прекращается и нагревание реакционной массы продолжают еще в течение 2 — 4ч; общее время нагревания 8 — 12 ч. После добавления более 1 моль HCI отгоняют формальдегид и муравьиную кислоту. Бесцветный остаток растворяют в воде, разлагают гядрохлорид амина 25%-ным раствором NaOH и отгопяют амин с вОдяным паром. Дистиллят насыщают сухим КОН, отделяют масляный слои и сушат над JCQH, после чего амин перегоняют над натрием. По атому методу были получены следующие амины с выходами более 80% от теоретического: диметил-и-бутиламин, т. кип. 94° С; диметил-бензиламин, т., «ил. 176— 180° С; N-метилпииеридин, т. кип. 106й С.




Оказывается настолько Оказывается необходимым Оказывается одинаковой Оказывается совершенно Оказывается существенно Образования шестичленного Оказывает небольшое Оказывает отрицательного Оказывает содержание

-
Яндекс.Метрика