Термины, связанные с цементом. Охлаждении растворяют

Главная --> Справочник терминов

Охлаждении растворяют В круглодонную колбу емкостью 500 мл (примечание ^помещают при охлаждении проточной водой 51,2 г (1 моль)90%-ной муравьиной кислоты и медленно прибавляют к ней 24,2 г (0,2 моля)

В широкогорлую колбу емкостью 250 мл помещают 62 г (61 мл; 0,67 моля) анилина (примечание 1) и 68,5 г (0,66 моля) бензонитрила, а затем при тщательном перемешивании (примечание 2) в течение 20 мин, прибавляют по частям 89 г (0,67 моля, считая на А1СЬ) порошкообразного безводного хлористого алюминия из только что открыто^ банки. Затем смесь нагревают 30 мин. до 200° (примечание 3) и в расплавленном состоянии се медленно выливают в тщательно перемешиваемую смесь 20 мл концентрированной соляной кислоты и 1,6 л воды. После прибавления 20 г активированного угля суспензию при наружном охлаждении проточной водой перемешивают, а затем фильтруют через фильтр из кизельгура (примечание 4). Фильтрат приливают равномерной струей к перемешиваемому раствору 220 г едкого натра в 1,2 л воды. Объемистый осадок отфильтровывают с отсасыванием через воронку Бюхнера диаметром 12 см, применяя устойчивую к щелочи фильтровальную бумагу, промывают водой (примечание 5), после чего осадок тщательно измельчают я сушат до постоянного веса на воздухе при комнатной температуре. Выход бесцветного препарата составляет 90 — 96 г (69 — 74% тео-

4(5)-(4-Нитрофенил)имидазол. В круглодонную колбу, емкостью 1UU мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 48 мл концентрированной серной кислоты и при охлаждении проточной водой вносят небольшими порциями 24,8 г (0,12 моля) азотнокислой соли 4(5)-фе-нилимидазола. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане 2 ч и выливают в 450 мл воды. Затем добавляют 45 г едкого натра и после его растворения нейтрализуют раствором углекислого натрия. Температуру смеси доводят до 65° и отфильтровывают осадок (прим. 1).

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную ме-_шалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 1,1 г (0,15 моля) измельченного в порошок гидрида лития и из капельной воронки при перемешивании прибавляют смесь 20,6 г (0,1 моля) этилового эфира изо-хроман-1-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 12, стр. 67) и 17,4 г (0,2 моля) этилового эфира уксусной кислоты (прим. 1). Содержимое колбы кипятят на водяной бане в течение 14 ч. Затем при охлаждении проточной водой по каплям прибавляют 30 мл воды и продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают и трижды промывают эфиром порциями по 25 мл (прим. 2). Сырой продукт помещают в колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Добавляют 80 мл воды и при перемешивании по каплям прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты (прим. 3). Затем реакционную смесь кипятят на масляной бане при 130—140° до прекращения выделения углекислого газа (около 3—4 ч.). По охлаждении добавляют сухой углекислый калий до нейтральной реакции и выделившийся маслообразный продукт трижды экстрагируют зфиром порциями по 100 мл. Эфирный экстракт сушат

Хлористоводородная 8-(5-карбэтоксифурфурил)тио-мочевина. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 37,7 г (0,2 моля) свежеперегнанного этилового эфира .5-хлорметилфуран~2-карбоноврй кислоты (QM. ^Синтезы гетероциклических соединений", 1, стр. 37), 15,2 г (0,2 моля) тиомочевины и 40 мл абсолютного метилового спирта. Смесь кипятят на водяной бане в течение 4—5 часов, после чего в горячем состоянии сливают в полулитровый стакан и колбу- споласкивают 5 мл абсолютного метилового спирта (примечание 1), которые присоединяют к основному продукту. При охлаждении проточной водой и помешивании стеклянной палочкой приливают 175—200 мл абсолютного эфира. Продукт вначале выделяется в виде маслянистого слоя, который затем переходит в мелкокристаллическое вещество. Кристаллы отсасывают, промывают 50 мл сухого эфира и сушат на воздухе; т. пл. 158—159° (примечание 2).

В полулитровую четырехгорлую круглодонную колбу, •снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим до дна, и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают 65 г (0,5 моля) хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 89—90°/32 мм (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 1, стр. 68) и 250 мл сухого бензола. Пустив в ход мешалку, в течение 30—40 минут вносят небольшими порциями 66,5г (0,5 моля) безводного хлористого алюминия; при этом температура реакционной смеси повышается до 35—37°. По окончании прибавления смесь нагревают на водяной бане (температура смеси 75 — 80°) в течение 4 часов, затем дают охладиться до комнатной температуры и при внешнем охлаждении проточной водой вносят в колбу 100—150 г измельченного льда. Для растворения образовавшейся гидроокиси алюминия приливают 150—175 мл разбавленной соляной кислоты; осадок, образовавшийся на дне и стенках колбы, при этом полностью растворяется.

В плоскодонной колбе емкостью 100 мл готовят раствор 9,9 г (0,1 моля) цианацетилгидразида с т. пл. 143 — 145? (примечание 1) в 50 мл соляной кислоты уд. т;ееа 1,051 (примечание 2). К полученному раствору приливают ;-•. течение 5 мин. при энергичном помешивании и охлаждении проточной водой раствор 10 г (0,1 моля) свежеперегнанного ацетилацегона с т. кип. 130 -135 "/760 мм в 12 M.I абсолютного спирта. Выделившийся осадок быстро отсасывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают 100 150 мл воды. Высушенное на воздухе бесцветное кристаллическое вещество плавится при 120-121° (примечание '3 .

Хинальдин. В литровую круглодоиную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевом трубкой и капельной воронкой, помещают 18 г (0,74 г-аг) металлического магния, предварительно промытого абсолютным спиртом и абсолютным эфиром, и из капельной воронки добавляют 104,6 г (0,74 моля) йодистого метила в 400 мл •абсолютного эфира (примечание 4) так, чтобы эфир слабо кипел. После прибавления всего количества йодистого метила реакционную смесь нагревают дополнительно 2 часа. Охлаждают до комнатной температуры и затем при охлаждении проточной водой небольшими порциями добавляют 45 г (0,15 •моля) йодистого этоксихинолиния. Добавление четвертичной •соли ведут осторожно, при постоянном охлаждении, так как происходит разогревание реакционной смеси и эфир вскипает. После добавления всего количества йодистого этоксихп-•нолиния, на что требуется 1,5—2 часа, реакционную смесь кипятят в течение 6 часов на водяной бане. Затем охлаждают льдом с солью и по каплям осторожно приливают 90 мл воды iпримечание 5) и затем 300 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Перемешивают 30- 40 минут до полного раст-порения твердого осадка и отделяют эфирный слой, воДный---дважды экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты. Хинальдин в ниде хлоргидрата переходит в воду (примечание 6), которую .обрабатывают 407^-ным раствором едкого кали до рН 10. •Образуются два слоя. Многократно экстрагируют эфнром-(примечанпе 7) и эфирный экстракт высушивают над едким .калп. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 123 124722 мм.

Окисление диэтилового эфира нитрозоянтариой кислоты 'в эфир нигроянтар^ иой кислоты41. Процесс протекает наиболее гладко при применении в качестве окислителя перекиси водорода. К 10 г свежеприготовленного жидкого эфира нитрозоянтарной кислоты понемногу при охлаждении проточной водой и энергичном перемешивании прибавляют расчетное количество 10%-ной перекиси водорода и разбавленной серной кислоты. 10%-ную перекись водорода удобно приготовить разбавлением 6 г пергидроля, содержащего 30 весовых процентов HsOz, двойным количеством воды. При прибавлении раствора перекиси водорода синее ивтрозосоединение тотчас же превращается в нитросоединение, окрашенное в желтый цвет. Образовавшийся продукт извлекают эфиром, эфирную вытяжку высушивают свежепрокаленным сернокислым натрием, после1 чего отгоняют растворитель в вакууме. Остающееся густое желтое масло с своеобразным острым запахом представляет собой эфир нитроянтарной кислоты,.

Получение р-иитрозобензальдегида из р-нигробензальдегида по способу Олуэя. К 40 г хорошо растертого в порошок р-нитробензальдегида прибавляют 500 см? спирта и 60 см3 ледяной уксусной кислоты. К смеси при охлаждении проточной водой понемногу, небольшими порциями^ прибавляют 40 г цинковой пыли, которая переходит в раствор. Если брать избыток цинковой пыли, часть ее остается нерастворенной. Образовавшийся желто-коричневый раствор р-гидро-ксиламинобензальдегида сразу прибавляют к смеси разбавленной серной кислоты и двухромовокислого калия. Смесь тотчас же подвергают перегонке с паром, причем р-нитрозобензальдегид отгоняется, а в колбе остается почти чистый азоксибензальдегид. Выход нитрозобензальдегида составляет около 50% от теории, азоксипродукта — 22—25%.

Нитрование нафталина азотной кислотой и нитрующей смесью в. 1,5- и 1,8-дииитронафталин. К ПО г 61,7%-ной азотной кислоты прибавляют постепенно при охлаждении проточной водой 128 г нафталина, который при этом постепенно разжижается, приобретает желтую окраску и превращается в а-нитронафталин. SaieMs, не прекращая охлаждения, при энергичном взбалтывании или перемешивании прибавляет очень медленно смесь 300 г 92%-ной серной кислоты, 100 г дымящей серной кислоты с 60% SOs и 150 г 61,7%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при частом взбалтывании в течение 36 час., после чего нагревают на водяной бане в течение 12 час. По охлаждении смесь выливают приблизительно в 5 л воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают примерно таким же количеством воды. Продукт высушивают на водяной бане, тщательно растирают и подвергают экстрагированию ацетоном в приборе Сокслета до тех пор, пока температура плавления нерастворимого остатка не будет/равна 200—214°. После отгонки ацетона остается 1,8-динитронафталин, который после ^однократной перекристаллизации вполне чист и плавится при 170°. Нерастворившийся в ацетоне 1,5-динитронафталин после перекристаллизации из толуола плавится при 214°.

Эти аинны лучше хранить в виде хлоргидратов. Для этого их при охлаждении растворяют в абсолютном спирте, насыщенном хлористым водородом, и для осаждения сол№ прибавляют избыток абсолютного эфира (осторожно! яды!).

Получение. 0,5 г безводного хлорида цинка при охлаждении растворяют в 0,5 моля концентрированной соляной кислоты.

Фосфор может быть также обнаружен после сплавления вещества (около 0,02 г) в никелевом тигле со смесью 2 г безводного углекислого натрия и 3 г перекиси натрия. Расплав по охлаждении растворяют в воде, подкисляют азотной кислотой и открывают фосфор реакцией с молибденовокислым аммонием.

Остаток в колбе, кристаллизующийся при охлаждении, растворяют в 575 мл сероуглерода, добавляют 1,23. моля fi-метилнафталина и затем, при механическом перемешивании и нагревании с обратным холодильником, добавляют Б течение 30 минут 1,31 моля хлористого алюминия. Смесь кипятят еще 2 часа, охлаждают, разлагают льдом и соляной кислотой и отгоняют растворитель с водяным паром. Коричневый твердый остаток обрабатывают при кипячении раствором соды, фильтруют и тщательно высушивают при комнатной температуре (при 50° вещество делается вязким; при наличии следов влаги во время перегонки происходит вспенивание). Продукт перегоняют в вакууме и получают 264 г (88%) неочищенного кетша, т. -«ил. 250—252с/4 лмм(баня 300—3109). Он представляет собой прозрачный тёмнокрасный маслообразный продукт, застывающий при охлаждении в стекловидную массу.

1. Сначала при охлаждении растворяют п-анизидин ir приливают соляную кислоту, после чего раствор нагревают до кипения.

! полностью застывающую при охлаждении, растворяют в воде и кипячением удаляют небольшое количество избыточного эти-п-бромида. Затем добавляют 300 мл 20-цроцентного растнора едкого

Получение этипиденацетоуксусного эфира. В смеси 1 части уксусного альдегида и 3 частей ацетоуксусного эфира при сильном охлаждении растворяют 0,02 части газообразного аммиака 445 пли пропускают хлороводород *"> до насыщения. Можно также вести конденсацию при помощи оснований "'. Сырой продукт промывают раствором соды и фракционируют в вакууме. Выход 70—80% теоретического количества.

Реакция с титановой кислотой. Реактив приготовляют по Тредуэллю («Качественный анализ»): сплавляют смесь 1 части обыкновенной двуокиси титана с 15- -20 частями K2S2O7 и по охлаждении растворяют в разбавленной серной кислоте. Этот раствор окрашивается в желтый цвет от малейших следов Н2О8.

Получение 1 -трихлорметил кегимино-2,5-диметил-4-оксибензола и расщеп ле-иие его на СНС13 и 2,5-диметил-4-оксибеизоиитрил. Смесь 26 г А1С1з>,; 30 см3 хлорбензола, 12,5 г 1,4,5-ксиленола и 15 еж8 CClsCN, к которой прибавлены стеклянные бусы, насыщают без охлаждения хлористым водородом. Застывшую через несколько часов массу на следующий день при охлаждении растворяют a ~200 CMS абсолютного эфира и при перемешивании и охлаждении льдом в течение 5—10 мин. приливают к 500 см*. 5%-ного раствора NaOH таким образом, чтобы избежать повышения температуры. Не прекращая перемешивания, раствор подкисляют, Ьатем дважды извлекают эфиром и промывают 'эфирную вытяжку содой.для удаления небольшого количества образовавшейся 2,5-диметил-4-оксибензойной кислоты. По удалении эфира хлорбензол и ксиленол отгоняют с водяным паром и при кипячении извлекают лигроином остаток, превращающийся при этом в порошок. Объединив этот порошок с продуктом, выделяющимся при охлаждении лигроина, получают 19 г (70%;) кетимина, содержащего несколько, процентов примешанного к. нему нитрила. Отмытый от нитрила холодным хлороформом кетнмнн растворяют в 5%-иом едком натре и взгревают

2-(2-Фурил)-(4-бифенилил)-оксазол. При перемешивании и охлаждении растворяют 49,5 г (0,2 М) гидрохлорида и ц;-аминометил-(4-бифенилил)кетона [67] в 70 мл безводного пиридина. К полученному раствору при 9-12° медленно прибавляют 30 г (0,23 М) хлорангидрида пирослизевой кислоты. Смесь перемешивают 1 ч при 20° и 2 ч при 60°. После охлаждения реакционную массу выливают в воду со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой (0-5°) и сушат. Полученный почти с количественным выходом технический М-фураноил-ю-аминометил-(4-бифени-лил)кетон помещают в колбу емкостью 0,5 л, прибавляют 250 мл свежеперегнанной РОС13 и кипятят 7 ч. Избыток РОС13 отгоняют, остаток при интенсивном перемешивании выливают на лед. Образующийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат и хроматографируют на А1203 (элюент — гексан или бензол). Выход 38 г (66%). Тпл 155'С.

4-(5-Фенилоксазолил-2) стпилъбен. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, на глицериновой бане кипятят в течение 6 ч 12,6 г (0,04 М) 2-(4-бромметил-фенил)-5-фенилоксазола, 6,5 мл (0,04 М) триэтилфосфита в 120 мл ксилола. Обратный холодильник заменяют прямым и отгоняют ксилол. Оставшееся в колбе масло, затвердевающее при охлаждении, растворяют в 80 мл диметилформами-да, добавляют 4 мл (0,04 М) бензальдегида и раствор мети-лата натрия (0,92 г натрия в 8-12 мл метанола). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре, затем нейтрализуют 50% СН^СООН и разбавляют 80 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством метанола, сушат. Перекристалл изовывают из бензола и хроматографируют (А1203, гептан). Выход бесцветного кристаллического продукта 6,4 г (50%). Тм 153-154,5 *С.

4-(5-Фенилоксазолил-2 )-4'-( 5-фенил-1,3,4-оксадиазо-лил-2)стильбен. 4 г (0,012 М) 2-(4-бромметилфенил)-5-фе-нил-1,3,4-оксадиазола, 2 мл (0,01 М) триэтилфосфита, 40 мл ксилола кипятят 6 ч. Ксилол отгоняют, оставшееся масло, затвердевающее при охлаждении, растворяют в 25 мл диме-тилформамида. К полученному раствору добавляют метилат натрия (0,3 г натрия в 3 мл метанола). Смесь выдерживают 10-15 мин, прибавляют 3 г (0,012 М) 2-(4-формилфе-нил)-5-фенилоксазола [137] в 25 мл ДМФА. Через сутки выпадает обильный осадок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола с A^O-j. Выход 1,1 г (20%). Тпл 261-262 *С.

Оказывается необходимым Оказывается одинаковой Оказывается совершенно Оказывается существенно Образования шестичленного Оказывает небольшое Оказывает отрицательного Оказывает содержание Обладающие достаточно