Главная --> Справочник терминов


Охлаждении реакционную Для примера рассмотрим процесс, который состоит из загрузки перерабатываемого ьещестиа в аппарат, нагревании, перемешивания и охлаждении реакционной массы и выгрузкк из аппарата готового продукта, Этот процесс может быть периодическим или непрерывным. При периодическом процессе асе перечисленные операции и стадии проводятся в разное время и происходят в одном приспособлен -н>м для этого аппарате (рис. 2]. Исходное вещество загружается в аппарат через штуцер /. После загрузки вещество нагрев, аетсд водяным паром, подаваемый и рубашку 5 через штуцер 8. Пар отдает тепло реакционной массе через сгонку

При охлаждении реакционной массы льдом змеевик в аппарате не устанавливается, в этом случае лед загружают через люк 20.

Во многих случаях эти процессы ведутся в чанах с открытыми люками и неплотно прилегающими крышками при охлаждении реакционной массы путем внесения в нее льда. Искомыми величинами при тепловых расчетах являются: расход хладоагентов, необходимые для его вычисления потери холода в окружающую среду и тепловой эффект процесса.

При применении вместо хлористого н-бутила бромистого реакцию проводят при охлаждении реакционной массы до О 'С (льдом с солью) или до —35 С (углекислотой с ацетоном или спиртом). Чем ниже температура, тем выше выход н-бутиллития.

При охлаждении реакционной смеси выпавшую кристаллическую адипиновую кислоту отфильтровывают, а маточный раствор используют для разбавления азотной кислоты до 62%.

Концентрация реагентов не имеет особенного значения; гораздо более существенно влияние температуры реакции, которая не должна превышать известных границ, различных для каждого конкретного случая. Нарушение температурного режима заметно сказывается не только на выходе продуктов реакции, но и на направлении реакции, поскольку нитрозосоединения являются очень активными веществами. В связи с этим реакцию нитрозирования всегда ведут при охлаждении реакционной смеси.

По охлаждении реакционной массы к ней приливают около 200 мл '2%-ной серной кислоты (хлористый^ натрий при этом растворяется) и от-

В круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 90 г (0,66 моля) а-пинена. Колбу нагревают на водяной бане до температуры 60° и в течение 1 часа по каплям приливают из капельной воронки раствор 30 г (0,27 моля) двуокиси селена в 50 мл этилового^спирта (примечание 1). По окончании добавления окислителя реакционную массу, при перемешивании, нагревают при температуре кипения в течение 4-часов. По охлаждении реакционной массы выделизшийся селен отфильтровывают на воронке Бюхнера, а из фильтрата отгоняют с водяным паром летучие продукты реакции. Полученный продукт после отделения воды и сушки над безводным сульфатом натрия перегоняют в вакууме при температуре 100—114°/21 мм рт. ст. Эта фракция является смесью мирте-нола и миртеналя.

аммиак из баллона через пустую склянку Вульфа. Количество использованного аммиака составляет 35 е (2 моля) (примечание 3). Реакцию проводят при температуре 30—40°, после чего отгоняют избыток аммиака, нагревая смесь до 95°. При охлаждении реакционной массы до комнатной температуры продукт выкристаллизовывается в виде белых игл, которые отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды (О—5°) для удаления хлористого аммония и сушат при 100—105°,

Эти примеры показывают, что оптимальные условия синтеза (температура, среда, порядок прибавления реагентов и др.) подбираются с учетом многих обстоятельств, прежде всего растворимости исходных и образующихся веществ. Так например, исследования Лихошерстова и сотрудников (37) показали, что наилучшие выходы фурилакролеина имеют место при применении весьма больших объемов разбавленной щелочи (0,5%), охлаждении реакционной смеси до 0° и постепенном прибавлении ацеталь-дегида к суспензии фурфурола в растворе щелочи. Образующийся фурил-акролеин в этих условиях кристаллизуется и тем самым удаляется из сферы реакции, а побочные реакции (канниццаризация) не играют заметной роли. Выход фурилакролеина 78—85%.

К 11 г нитрофурфуролдиацетата, находящегося в трехгорлой полулитровой колбе, снабженной механической мешалкой, воздушным холодильником и капельной воронкой, при перемешивании в течение 15 мин. прибавляют раствор 13,3 мл конц. HaSO* (уд. вес 1,83) в 49 мл воды. Затем раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 часа. В течение всего опыта в колбу пропускают умеренный ток ССЬ. Нитрофур-фурол выделяется на дне колбы в виде темно-вишневого масла. По охлаждении реакционной смеси нитрсфурфурол экстрагируют 250 мл эфира. Эфирный экстракт промывают небольшими порциями воды до исчезновения положительной реакции на SCV и сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию нитрофурфурола в пределах 128—132° при 10 мм. Выход 75—80% теоретического.

При охлаждении реакционную трубку 5 соединяют с бюретками и выдерживают в токе водорода 3—4 часа при температуре 320—330° С. Таким способом определяют непредельные углеводороды с точностью до 0,2%.

МОЕ оэтил анилин [441]. В колбе с обратным холодильником жарева т до слабого кипения 100 г анилина и 130 г этилбромида в течение 1—2 ч. По^ полностью затвердевающую при охлаждении реакционную массу растворяй к иоде и кипячением удаляют небольшое количество избыточного &тилбромиц После этого добавляют 300 мл 20%-ного раствора NaOH, а выделяющуюся MQ ляниетую смесь аминов отделяют и из водного слоя экстрагируют эфиром erj некоторое количество оснований. Эфирные вытяжки объединяют с основнъ количеством оснований и отгоняют эфир на водяной бане. Остаток расгворя! в смеси 200 мл концентрированной НС1 и 1000 мл воды, хорошо охлажда! льдом и добавляют 60 г NaN02. Выделяющийся в виде темного масла втилфенйс нитроз амин извлекают эфиром. Непрореатировавший аннлии остается в раствр в виде хлорида федилдиазонжя. Для окончательной очистки эфирную выт№К] можно промыть разбавленным раствором NaOH. Эфир отгоняют ж и о реп ос маслянистый остаток в раствор 350 е SnCJ3 в 400 мл концентрированной Нг охлаждая при необходимости водой. Затем раствор подщелачивают NaOj отгоняют продукт реакции с водяным паром и извлекают его эфиром. Эфирщ вытяжки сушат над КОН. При перегонке получают 40 — 50 г м он оэтнл анилин т. кип. 205° С. Чистый мои оэти л анилин не дает цветной реакции с раствор! хлорной извести.

По охлаждении реакционную массу переносят в делительную воронку, обрабатывают 5% -ной соляной кислотой, затем промывают водой и сушат над безводным хлористым кальцием. После сушки продукт перегоняют из круглодонной колбы емкостью 500 мл с дефлегматором Вигре, отбирая фракцию, кипящую в интервале 133 — 139°.

В ПО мл воды растворяют 9 г (0,08 моля) тщательно измельченного хлората калия, 30 г (0,1 моля) натриевой соли (}-антрахинонсульфокис-лоты и. 110 г (2,7 моля) едкого натра. Раствор нагревают в автоклаве в течение 25 часов при температуре 170°. По охлаждении реакционную массу несколько раз извлекают водой (порциями по 150 мл). Водную вытяжку фильтруют и фильтрат подкисляют соляной кислотой. После охлаждения отсасывают выделившийся осадок на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат в сушильном шкафу при температуре 100°.

По охлаждении реакционную массу переносят в делительную воронку, промывают ее холодной водой до удаления хлористого цинка и соляной кислоты (до нейтральной реакции на лакмус). Бензольный раствор сушат над 10 г безводного сульфата натрия в течение 12 часов, отфильтровывают от сульфата натрия, переносят в перегонную колбу емкостью 100 мл с дефлегматором и отгоняют бензол, нагревая колбу на водяной бане. Оставшийся в колбе сырой ж-хлортолуол перегоняют, нагревая колбу на масляной бане и собирая фракцию, кипящую при температуре 159—164°. Выход составляет, 39—42 г jw-хлортолуола (62—66,5% от теоретического).

К взвеси,0,1 моля натриевой соли кетоенола, лучше всего приготовленной в абсолютном эфире без применения спирта, прибавляют эквивалентное количество* галоидангидрида кислоты, растворенного в абсолютном эфире (реакция слабо зкзотермична), и оставляют стоять 12 часов. На следующий день для завершения реакции смесь кипятят 2 часа с обратным холодильником. По охлаждении реакционную массу переносят в делительную воронку и подкисляют 2%-ным раствором серной кислоты. Продукт ацилирования остается в эфирном слое.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 50О мл, снабженную термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 218 г 40%-ного раствора тетрасульфида натрия (примечание 1) и раствор 7 г хлористого магния в 10 мл 'воды. Содержимое колбы нагревают до 75—78°, после чего медленно, по каплям, приливают 39 г (около 0;4 моля^ дихлорэтана со скоростью около 30 капель в минуту. После добавления всего количества дихлорэтана смесь нагревают до кипения в течение ^5 часов. По охлаждении реакционную массу подкисляют 5%-ным pacL твором уксусной кислоты до рН 4 — 6 и дают осесть выпавшему осадку. Затем жидкость сливают, а осадок 4 раза промывают методом декантаци-и, применяя каждый раз по 250 мл дистиллированной воды. Осадок; отфильтровывают и сушат при температуре 50°, желательно в вакуум-сушилке (примечание' 2). •'••'•'• :

По охлаждении реакционную смесь переносят в маленькую делительную воронку емкостью 15—20 мл, добавляют

N-Этилформанилид C6H5N(C2H5)CHO [27]. Нагревают в течение 30 мин с обратным холодильником смесь 18,6 г (0,2 моль) анилина, 44,5 г (0,3 моль) этилортоформиата и 0,78 г концентрированной H2SO4. Затем соединяют колбу с 30-сантиметровой колонкой, повышают температуру бани до 175°^ и поддерживают ее еще до 30 мин. При этом отгоняется 21,8 г этанола. По охлаждении реакционную массу перегоняют в вакууме (40 мм). Сначала собирают 9,1 г избыточного ортоафира (т. кип. 65—67°), затем несколько капель имидоэфира (т. кип. 118—1(20°) и, наконец, 22,4 г (75%) N-этилформанилида (т. кип. 150—154°/40 мм).

По охлаждении реакционную массу переливают в круглодонную литровую колбу, содержащую 300 мл ледяной воды, подщелачивают 30%-ным раствором NaOH до сильнощелочной реакции и отгоняют 6-хлорхинолин с водяным паром. Продукт экстрагируют хлороформом (2X50 мл), вытяжку сушат сульфатом магния, растворитель упаривают и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 132—137° С (10 мм рт. ст.). 6-Хлорхинолин перегоняется в виде бесцветного сильно преломляющего свет масла, кристаллизующегося при стоянии.

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, мешалкой и термометром, доходящим почти до дна, смешивают при охлаждении 60 мл конц. bbSO-i и 16,5 мл азотной кислоты (d 1,48). В приготовленную нитрующую смесь вносят 20 г (0,21 моль) N-оксида пиридина, содержимое колбы перемешивают при 128—130° С в течение 4,5—5 ч. По охлаждении реакционную массу выливают на 100 г колотого льда и нейтрализуют 75—80 г твердого К2СО3. Осадок неорганических солей отфильтровывают и промывают на фильтре 100 мл хлороформа. В фильтрате отделяют водный слой и экстрагируют его хлороформом (2X100 мл). Объединенные хлороформные растворы упаривают и остаток пере-кристаллизовывают из 50 мл ацетона.




Объясняется возникновением Оказывается полностью Оказывается справедливым Объясняется необходимостью Оказывается возможной Оказывает незначительное Оказывает присутствие Оказывает сопротивление Оказывает существенного

-
Яндекс.Метрика