Термины, связанные с цементом. Охлаждении содержимого

Главная --> Справочник терминов

Охлаждении содержимого К-Бензоил-Н'-фенилжочевина [62]. Медленно нагревают смесь 12,1 бензамида и 11,9 в фенилизоцианата до 115° С. Прп этой температуре на1 ется бурная реакция. Когда температура поднимается до 165° С, нагрева! „ прекращают. Быстро застывающее при охлаждении содержимое колбы криста»* лизугог издноксана; вьСсод 19,8 е (82% от теоретического); т. ил. 203—204°"

ливают 17 г (0,11 моля) диэтилсульфата и содержимое склянки тщательно перемешивают, сильно встряхивая (примечание 1). Смесь переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл с обратным холодильником и нагревают на сетке в течение 20—25 мин. до слабого кипения (примечание 2). По охлаждении содержимое колбы экстрагируют несколько раз эфиром в делительной воронке. Объединенные эфирные вытяжки сушат безводным хлористым кальцием, фильтруют и после отгонки эфира перегоняют оставшееся масло, собирая фракцию, кипящую при 210—214° (примечание 3).

Смесь 300 г (2,5 моля) о-анизидина и 300 г (5 молей) ледяной уксусной кислоты кипятят в круглодонной колбе емкостью 1,5 л, снабженной обратным холодильником, в /течение 5 часов. По охлаждении содержимое колбы выливают в несколько литров . холодной воды; при этом жидкость энергично перемешивают с тем, чтобы воспрепятствовать образованию комков. Избыток уксусной кислоты нейтрализуют водным раствором едкого натра. Продукт отсасывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовы-вают из воды, добавив активированный уголь.

В автоклав емкрстью 1 л помещают 16,6 г (0,31 моля) акрилонитрила (свежеперегнанного над.гидрохиноном, взятого в количестве 1% от веса акрилонитрила), 151 г (2,24 моля) 25%-ного раствора аммиака, 353 мл дистиллированной воды и 0,37 г дифениламина (служащего катализатором). Автоклав нагревают в течение 8 часов при температуре 150° (давление 14—15 ати). По охлаждении содержимое автоклава фильтруют, нагревают\фильтрат с небольшим количеством активированного угля в течение 30х минут на водяной бане и снова фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме до консистенции сиропа, добавляют 30—40 мл метанола и оставляют на ночь в холодильнике. Выделившиеся кристаллы [4-аланина отсасывают на воронке Бюхнера и сушат при температуре 100°.

Через несколько часов начинает кристаллизоваться белая масса натр-производного а-ецетобутиролактона (примечание 1). Через 24 часа спирт отгоняют в вакууме, нагревая на водяной бане, а к остатку добавляют небольшой избыток (около 90 мл) 10%-ной соляной кислоты. Полученный раствор нагревают 3 часа при легком кипении до прекращения выделения углекислого газа (проба с баритовой водой) и охлаждают. По охлаждении содержимое колбы насыщают безводным карбонатом калия и извлекают эфиром. Эфирный экстракт тщательно сушат над безводным карбонатом калия, растворитель отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 115—116°/30 мм рт. ст,

Получение 2-нитродифенилсульфона, Нагревают в запаянной трубке в течение 3 час. лри 160° смесь 4 г 'бензолсульфиновой кислоты, 4,5 г о-ни-трохлорбензола и 2,5 г уксуснокислого натрия и приблизительно 10 см3 спирта. По охлаждении содержимое трубки разбавляют водой и нерастворимый остаток нигросульфона перекристаллизовывают из спирта. Темп, пл. 147—148°.

Получение 2-окси-5^метилбензофенона. В трехгорлую. Круглодонную колбу на 1 л, снабженную термометром и Воздушаым холодильником, помещают 75 г (0,35 моля) 71-кре.зилового эфира бензойной кислоты и 60 г (0,44 моля) хлористого алюминия. Для смешения реагентов колб? встряхивают и затем помещают ее в масляную баню,. нагретую до 90°. Когда реакционная смесь расплавится, Саню быстро нагревают до 120° и затем медленно до 140". 'При этой температуре реакционную смесь выдерживают 10 минут, после чего вынимают термометр из колбы и отставляют баню. По охлаждении содержимое колбы при-'бавляют к перемешиваемой смеси 250 г льда и 150 МЛ концентрированной соляной кислоты. После того как лед.

В 1-литровую круглодонную колбу помещают 400 мл сухого ксилола и 69 s (3,0 грамматома) свеженарезанного натрия (примечание 1). Колбу нагревают до тех пор, пока весь натрий не расплавится, после чего закрывают ее резиновой пробкой и сильно встряхивают, чтобы как можно мельче диспергировать натрий (примечание 2). По охлаждении содержимое колбы переносят в 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу и ксилол декантируют. Измельченный натрий нромывают декантацией двумя порциями абсолютного эфира по 16в мл, а затем приливают к нему 1 л этого растворителя. После этого колбу устанавливают на паровой бане и снабжают мешалкой Гершберга, вертикальным обратным холодильником и капельной воронкой емкостью 500 мл. Холодильник и воронку предохраняют от влаги воздуха хлоркальциевыми трубками. Затем через капельную воронку к содержимому колбы прибавляют при перемешивании 138 & (175 мл, 3 моля) абсолютного спирта с такой скоростью, чтобы смесь спокойно кипела. После того как весь спирт будет нрибавлен, смесь кипятят и перемешивают в течение 6 час.

В 430 мл абсолютного спирта растворяют 30 г натрия; причем для растворения последних порций его раствор нагревают с обратным холодильником. Горячий спиртовой раствор переливают в автоклав (примечание 6), смешивают с 75 г (0,36 моля) 2,4-ди-метил-З-ацетил-5-карбэтоксипиррола и прибавляют к смеси 36 мл гидразин-гидрата (примечание 7). Автоклав нагревают и в течение 12 час. поддерживают в нем температуру 165—170°. По охлаждении содержимое автоклава переносят в 2-литровую круглодон-ную колбу. Автоклав споласкивают небольшим количеством абсолютного спирта, которое присоединяют к основной массе. Затем в колбу прибавляют 50 мл воды и отгоняют спирт на паровой бане, после чего криптопиррол перегоняют с водяным паром. Спиртовой отгон собирают отдельно. При перегонке с водяным паром пользуются стеклянным холодильником, так как в некоторых опытах после отгонки примерно 1 л дестиллата в холодильнике начинает выделяться белое твердое вещество, которое плавится при комнатной температуре. Время от времени доступ воды в холодильник прекращают, чтобы дать расплавиться застывшему в нем твердому веществу. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока капли дестиллата не перестанут идти мутными, что обычно наступает после отгонки 1 700 мл. Во время перегонки с водяным паром над поверхностью дестиллата пропускают медленный ток азота (примечание 8).

Диметилацеталь 4-метокси-2'-цианодигидрокоричного альдегида. В 250 мл трехгорлой круглодонной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, приготавливают метилат натрия из 4,6 г (0,2 г-ат) натрия и 100 мл безводного метанола. Затем прибавляют 20,3 г (0,1 моля) нитрила 4-метокси-2'-метоксиметилкоричной кислоты и реакционную массу при перемешивании кипятят на водяной бане в течение 30—31 ч. (прим. 3). По охлаждении содержимое колбы вливают в стакан, содержащий 250 мл воды. Экстрагируют три раза бензолом порциями по 100 мл. Бензольный слой промывают смесью вода-уксусная кислота (10:1) и высушивают над сернокислым натрием. После удаления бензола продукт перегоняют в вакууме, получают 14,68—15,04 г (62,5—64,0%) вещества с т. кип. 171 —173°/1 мм.

В круглодонную колбу, емкостью 100 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 10,2 г (0,06 моля) 4-метоксифенилуксусной кислоты (прим. 1), 7,2 г (0,06 моля) салицилового альдегида и 30 мл смеси пиридин-уксусный ангидрид (1:1) (прим. 2). Смесь кипятят на металлической бане при температуре 155—160° в течение 12 ч. По охлаждении содержимое колбы -нейтрализуют 60 мл 10%-но-го водного раствора едкого натра. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 30 мл смеси этанол-вода (1:1) и сушат на воздухе. Выход сырого продукта с т. пл. 125--127° 10,8—12,0 г, или 71,5—79,4% теоретического количества. Вещество перекристаллизовывают из 50%-ного этанола, т. пл. 141 — 142°.

В круглодонной колбе емкостью 500 мл приготовляют раствор 11 г (0,275 моля) едкого натра в 75 мл воды и в нем растворяют 23,5 г (0,25 моля) фенола. По охлаждении содержимого колбы до 15° к смеси приливают, при сильном встряхивании, в течение 15 минут 31,5 г (0,25 моля) диметилсульфата (примечание 1). Температура поднимается до --^40°. Затем, после 10-минутного встряхивания, к раствору добавляют раствор 23,5 г (0,25 моля) фенола и 11 г (0,275 моля) NaOH в 75 мл воды и содержимое колбы кипятят в течение 10 часов в колбе с обратным холодильником. По охлаждении отделяют в делительной воронке анй"-зол, находящийся в верхнем слое, а нижний слой экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт соединяют с полученным анизолом, сушат, хлористым кальцием и после отгонки бензола (примечание 2) перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 154—156°.

Экстрактор состоит из конической колбы емкостью 250—300' мл,' закрытой пробкой, в которую вставлена воронка диаметром, 12 см. В эту воронку помещен склад- рис jg^ чатый фильтр, достигающий примерно половины высоты Экстрактор, воронки. Воронка закрыта сверху круглодонной колбой (заменяющей холодильник) емкостью 500 мл, через которую пропускают струю холодной воды. Коническую колбу нагревают на закрытой электрической плитке. По истечении 5 часов и охлаждении содержимого колбы толуол декантируют с выделившегося пирокатехина. Остаток на фильтре тщательно измельчают и вновь извлекают полученным при декантировании толуолом, как ранее. Продукты после обоих извлечений объединяют; они представляют собой окрашенные в бурый цвет пластинки с т. пл. 104°, достаточно" чисты и вполне пригодны для дальнейшего использования. Путем отгонки большей части толуола из маточного раствора можно получить вторую фракцию продукта. Чтобы получить бесцветное вещество, следует перегнать полученный пирокатехин в вакууме (т. кип. 119—12Г/10 мм рт. ст.; 113—115°/8 мм рт. ст.) и перекристаллизовать из пятикратного количества толуола (примечание 2).

делительная воронка и трубка для газа, отводимого в вытяжной шкаф (примечание 1), помещают 1 000 мл абсолютного эфира (примечание 2) и 156 г (4 моля) тщательно измельченного амида натрия (стр. 31) (примечание 3). Колбу помещают в баню, плотно набитую льдом с солью. Сильно перемешивая реакционную смесь, к ней по каплям прибавляют в течение 3 час. 232 г (4 моля) сухого ацетона (примечание 4). При охлаждении содержимого колбы до температуры —10° (примечание 5) через реакционную смесь пропускают в течение 2 час. слабый ток ацетилена (примечание 6) для того, чтобы вытеснить аммиак. Затем пробку с тремя отверстиями заменяют пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлен кран, а через другое пропущена трубка для ввода газа, доходящая до дна колбы и присоединенная к баллону с ацетиленом. Пробку закрепляют проволокой. Колбу помещают в смесь льда и соли (примечание 5); весь прибор устанавливают на качалке и сильно взбалтывают реакционную смесь в течение 10 час.

А. Диазотирование антраниловой кислоты. 50 г (0,365 мол.) антраниловой кислоты (т. пл. 143—144°) растирают в ступке со 150 мл воды и 92 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19). Суспензию переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и погруженную в баню с ледяной водой. По охлаждении содержимого колбы до 0—5° из капельной воронки добавляют в течение 30 мин. раствор 26,3 г (0,38 мол.) нитрита натрия в 350 мЛ воды. Полученный раствор диазония сохраняют при температуре ниже 5°; если он не совершенно прозрачен, его фильтруют с отсасыванием через охлажденную воронку Бюх-нера непосредственно перед употреблением.

1. Проба на конец сочетания. Каплю (~ 0,03 мл) реакционной массы вносят в 50—200 мл дистиллированной воды, отбирают ч пробирку 5—10 мл полученного синего раствора и прибавляют несколько капель концентрированной НС1. Раствор приобретает розово-малиновую окраску. Прибавляют 1—2 капли раствора соли тория с содержанием 10—20 мг/мл Th. Раствор приобретает интенсивную изумрудно-зеленую или сине-зеленую окраску (комплекс тория с арсеназо III). Раствор делят на две части: к одной из них прибавляют 5—10 капель (~ 0,3 мл) концентрированной HjSOi при постоянном взбалтывании и охлаждении содержимого пробирки. Если сочетание прошло полностью, то окраска раствора с добавленной концентрированной H2SO.J лишь слегка отличается от ок-

{0,25 моля) фенола. По охлаждении содержимого колбы до 15° к смеси

трической плитке. По истечении 5 часов и охлаждении содержимого колбы

ной водой. По охлаждении содержимого колбы до 0—5° из капель-

ной водой. По охлаждении содержимого колбы до 0—5° из капель-

Ди азотиров ание антраниловой кислоты. В ступке с 150 мл воды и 92 мл концентрированной соляной кислоты растирают 50 г (0,365 моля) антраниловой кислоты (т. пл. 143—144°). Суспензию переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и погруженную в баню с ледяной водой. По охлаждении содержимого колбы до 0—5° из капельной воронки добавляют в течение 30 мин раствор 26,3 г (0,38 моля) нитрита натрия в 350 мл воды. Полу-

В широкую пробирку с термометром, хлоркальциевой трубкой и опущенным до конца барботером помещают 15—20лмдиал-килфосфита. К барботеру присоединяют ^/-образную трубку, наполненную PjOs и стеклянной ватой, наливают 5 мл жидких окислов азота. При комнатной температуре окислы азота постепенно испаряются и током инертного газа вводятся в реакционный сосуд. При охлаждении содержимого пробирки снегом и .солью 'пропускают двуокись азота в токе инертного газа с такой скоростью, чтобы температура в пробирке была 20—30°. Окончание реакции устанавливают по появлению зеленого окрашивания в .растворе. После стояния 4—5 ч избыточные окислы азота выдувают сухим инертным газом. Переносят вещество в колбу Вюрца и выдерживают в вакууме водоструйного насоса (просасываемый воздух высушиванием в колонке с P2Os). Через 7—10 ч вещество становится практически чистым. Выход близок к количественному.

Оказывается несколько Оказывается пригодным Оказывается связанной Обладающий основными Оказывает благоприятное Оказывает определенное Оказывает растворитель Образования эвтектических Оказывает тормозящее