Термины, связанные с цементом. Охлаждении выделяется

Главная --> Справочник терминов

Охлаждении выделяется ж-ксилола с трехфтористым бором и фтористым водородом, но и для полного, почти мгновенного отделения его от других компонентов [49]. Принципиальная схема выделения ж-ксилола по этому способу изображена на рис. 66. Процесс комплексообразования имеет положительный тепловой эффект, поэтому экстракция проводится при охлаждении (температура около 0°С).

3-Н итробензальдегид. 424 г бензальдегида по каплям вводят в раствор 440 г азотнокислого калия в 1300 г серной кислоты. Реакцию проводят в течение 4—5 час. при охлаждении;температура реакционной смеси равна 25—35°. Затем смесь выливают в трех-четырехкратный объем воды и оставляют на 12 час. Выделившийся кристаллический 3-нитробензаль-дегид отфильтровывают на вакуумфильтре; в маточном растворе остается 2-нитробензальдегид. 3-Нитробензальдегид промывают горячей водой и перекристаллизовывают из бензола. Выход 3-нитробензальдегида составляет 368 г (79,1% от теорет.); т. пл. 54—56° [71].

4-Тиол-а-метилбензоловый спирт можно получить восстановлением неочищенного этилового эфира 4-ацетилфенилксантогеновой кислоты. 192 г неочищенного этилового эфира 4-ацетилфенилксантогеновой кислоты растворяют в 146 г теплого спирта и к взвеси, образовавшейся после охлаждения, прибавляют при перемешивании и охлаждении (температура не выше 20°) 300 мл раствора 16,1 г (0,4 моля) боргидрида натрия в 500 мл спирта. Раствор нагревают до 40°, затем охлаждают до 10°, прибавляют остаток раствора боргидрида натрия, раствор 90 г (2,25 моля) едкого натра в 250 мл воды и, наконец, 300 мл воды. Отгоняют спирт под уменьшенным давлением до тех пор, пока температура не достигнет 45° при 80 мм; остаток промывают эфиром и при охлаждении сухим льдом прибавляют его к раствору 130 г (1,32 моля) серной кислоты в 400 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20°. Образовавшийся меркаптан экстрагируют тремя порциями эфира; каждый эфирный экстр акт трижды промывают водой и соединенные эфирные растворы (1500мл) сушат безводным сернокислым магнием. Отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена с максимально возможной скоростью; получают 92,4 г 4-тиол-а-метилбензилового спирта с т. кип. 130—180° (1,5—2,5 мм); n^-s 1,5911; выход равен 66% от теорет., считая на 4-аминоацетофенон. Фракционированием выделяют чистый 4-тиол-а-метилбензиловый спирт, затвердевающий при стоянии; т. пл. 45,2—46,6°; d2«.s 1,1408; ng.s 1,5880 (для переохлажденной жидкости) [157].

В трехгорлую колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой помещают раствор ацетальдегида в эфире и при внешнем охлаждении (температура водяной бани 5—10° С) медленно, по каплям, добавляют раствор едкого кали в метиловом спирте. Затем перемешивание продолжают еще в течение 1—1,5 ч при комнатной температуре, добавляют эквимолекулярное количество уксусной кислоты для нейтрализации раствора, раствор отделяют от выделившегося ацетата калия и сушат сульфатом магния или сульфатом натрия. Отгоняют эфир и метиловый спирт; остаток перегоняют в вакууме; собирая фракцию, кипящую при 81—83° С (20 мм рт. ст.).

Круглодонную широкогорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мощной мешалкой, термометром (от —30° до 100°) и капельной воронкой (отводная трубка которой доходит почти до дна колбы), помещают в баню со льдом и солью. В колбу при перемешивании вливают 69 г (0,5 моля) п-нитроанилина, 101 г (0,01 моля) концентрированной серной кислоты и 500 мл воды. По охлаждении смеси до температуры 0°, при постоянном перемешивании, под поверхность жидкости по каплям приливают раствор 35 г (0,5 моля) нитрита натрия в 65 мл воды с такой скоростью, чтобы температура массы не превышала 10°. При сильном перемешивании и хорошем охлаждении (температура бани — 5°) 'эта операция продолжается около 15 минут. Затем смесь перемешивают еще 15 минут для окончания реакции и проверяют кислотность массы на бумагу конго и наличие небольшого избытка свободной азотистой кислоты на иОДкрахмальную бумагу. Если полученный раствор не совсем прозрачен, его фильтруют через воронку Бюхнера.

В стакане напевают до 90 °С смесь 0,032 моля 50% -ной азотной кислоты (d=l,32) и 0,1 г k знадата аммония. Для начала реакции, прибавляют, при перемешивании несколько капель циклогексанола, остальное его количество прибавляют постепенно при охлаждении (температура ~60°С). Всего расходуют 0,01 моля циклогексанола. Через !/2 ч охлаждают до О °С, отсасывают, промывают ледяной водой, сушат. Выход неочищенного продукта 58 — 60%; т. ,пл. 141 — 145 °С. Для очистки перекристаллизовывают из конц, HNO3 и затем лз воды. Т. пл. 151— 152 °С.

А. Алифатические кетоны. Смесь 1,5 моля кетона, 0,3 моля формальдегида (в виде 35%-ного формалина) и 0,3 моля хлоргидрата амина нагревают 12 ч • с обратным холодильником. После этого упаривают в вакууме и очищают хлор-тидрат перекристаллизацией. Для получения свободного основания хлоргидрат лри помешивании и охлаждении (температура не должна превышать +5°С) вносят в концентрированный раствор едкого кали, отделяют выделившееся основание, сушат его небольшим количеством твердого КОН и перегоняют. При реакциях с циклогексаноном от получающегося основания Манниха легко отщепляется амин, поэтому продукт реакции рекомендуется выделять в виде ^хлоргидрата.

При вытягивании образцов аморфные лолнмеров ориептац макромолекул часто сопровождается кристаллизацией. Ориек! ция способствует кристаллизации, так как из параллельных TV кромолекул гораздо легче построить правильную кристаллическ; решетку. Кристаллизация, происходящая в процессе деформащ наблюдается только в полимерах, Образующиеся при растяжен кристаллиты оказываются Ориентировзнньши. Если леред paci жением на рентгенограмме наблюдалось только аморфное гало, после окончания процесса растяжения и кристаллизации по; чается кристаллическая текстура (рис, 33), Например, при 150' ной деформации натурального каучука на рентгенограмме, ломи аморфного гало, появляются отдельные рефлексы По мере уве/ чения степени вытяжки образна интенсивность рефлексов воз/: стает. При деформациях выше 500% происходит практически пс пая кристаллизация полимера, причем кристаллиты образуют i спальнею текстуру, а направленно всех макромолекул совпадав-; осью текстуры. Кристаллизация натурального каучука происяол и при охлаждении (температура, при которой скорость кристг лизацгш максимальна, равна —26°С), однако в этом случае т< стуры не образуется. Было доказано, что замороженный и рас' нутый каучукн состоят из одинаковых по структуре кристаллит! Различие между ними состоит в текстуре, появляющейся при р; тяжении. Следует отметить, что в процессе растяжения кабл дается лишь очень слабая ориентация аморфного гало, котор проявляется в том, что на экваторе рентгенограммы интенсивно* гало слегка увеличивается, а на меридиане — уменьшается.

В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой с затвором, термометром, капельной воронкой и хлор кальциевой трубкой, помещают 42,5 г (0,42 моля) уксусного ангидрида и медленно при перемешивании и охлаждении (температура в колбе от 0 до +5°) из капельной воронки прибавляют 9,45 г (0,15 моля) дымящей азотной кислоты (уд. вес 1,51), (примечание 1). Нитрующую смесь охлаждают до —30° и по каплям при хорошем перемешивании прибавляют раствор 6,8 г (0,1 моля) фурана (примечание 2) в 13,6 г (0,13 моля) уксусного ангидрида (температуру реакционном смеси поддерживают в пределах от —25 до —30°). После этого смесь выдерживают при той же температуре еще в течение часа н выливают при перемешивании па 600 г измельченного льда. Продолжая перемешивание, постепенно, при температуре не выше 10°, прибавляют раствор 40 г едкого натрия в 120 мл воды (примечание 3) и продукт нитрования экстрагируют эфиром (один раз 150 мл и 3 раза по 100 мл), прибавляют 20 мл пиридина, эфирный раствор сушат над безводным сернокислым магнием в течение 24 часов, фильтруют, добавляют 0,5 г мочевины, растворитель н избыток пирп-56

Д-лл получения уротропина формалин и аммиак (или 25%-ную аммиачную воду) тщательно перемешивают при интенсивном охлаждении {температура не должна превышать 50° С). Получаемый слабощелочной раствор уротропина осветляют активированным углем, фильтруют и выпаривают п вакууме до кашицеобразного состояния. После кристаллизации при охлаждении уротропин отделяют центрифугированием и сушат при 30—35° С. Для использования п медицине технический уротропин дополнительно тщательно очищают путем перекристаллизации.

Охлаждение сусла (осахаренной массы) до температуры складки проводят в теплообменниках оросительных или типа «труба в трубе». При двухступенчатом вакуум-охлаждении температура разваренной массы, поступающей из паросепаратора, снижается со 102— 108° С до 25—22° С за счет вакуума, создаваемого в испарительных камерах I и II ступени. Охлаждение разваренной массы и сусла через поверхности теплообмена полностью исключается. Весь процесс охлаждения происходит в замкнутой системе. Поступающая из паросепаратора масса мгновенно охлаждается в испарителе I ступени до температуры 62—63° С за счет разрежения 0,080—0,081 МПа.

Важнейшим источником углеводородного сырья является нефть, представляющая собой смесь углеводородов. В зависимости от типа нефти в ней могут преобладать либо алканы (американская нефть, румынская нефть и западных областей Украины, грозненская и др.), либо циклоалканы (бакинская нефть). В виде исключения встречается нефть со значительным содержанием ароматических углеводородов (нефть с острова Борнео, из месторождений Майкопа и Перми). Являясь смесью углеводородов с разной величиной молекулы, разной молекулярной массой и, следовательно, с разными точками кипения, нефть с помощью перегонки может быть разделена на фракции (части): петролейный эфир (темп. кип. 40—75 °С), бензин (темп. кип. 70—150 °С), керосин (темп. кип. 150—300 °С), соляровое масло (темп. кип. 250—320 °С), смазочные масла (темп. кип. выше 320 °С). Из последних при охлаждении выделяется твердая часть — парафин. Остаток от перегонки известен под названием мазута.

ПиБрилхлорид [1023], К горячему раствору 22,9 г пикриновой кислоты к 200 мл 95%-пого этилового спирта прибавляют 7,9 г пиридина. При охлаждении выделяется 30,1 ? (98%) лиридидпикрата; т- пл. 166° С, Смесь 1 моль сухого ппридинпикрата, 0,67 моль РОС13 и 250 мл бензола кипятят 15 мин с обратный холодильником. Бензольный слой и выделившееся масло разделяют и каждый R отдельности промывают горячей водой. После Отгошш бензола из бензольного слоя получают 73%, а из масла 25% ликрилхлорида (т. пл. 79—81° С).

н-Бутирилмочевина [5791. К смеси 10 г мочевины и 25 ли бензола прибавляют две капли концентрированной HuSOj и нагревают до кипения, прибавляют к этой смеси 15 г и-б утл рил хлорид а в течение 15 мин при перемешивании и йагревают еще 4 ч. При охлаждении выделяется ацжлированная мочевина, которую отфильтровывают и промывают раствором Na.HCO3 и водой; выход 75—85% от теоретического; т. дл. 173—174° С.

в-Этоксибевзгидразид [740]. Не менее 8 ч кипятят смесь 1 моль атилов эфира л-этсксибензойной кислоты и 1,25 моль гидразиагидрата в виде20%-Нч,„ водного раствора. При охлаждении выделяется гидразид в виде бесцветна! игл выход 95% от теоретического. Перекристаллизацией их из разбавленное этилового спирта получают бесцветные прямоугольные пластинки; т. пл. 126-*

2.4.Й-триарилзамеЩенные пиридиньг. По старым прописям реакцию иедут н водной среде» Димрот[1028] рекомендует суспендировать соли пиридин в абсолютном третичном бутц< ловом спирте и пропускать в суспензию сухой газообразный аммиак. Смесь раэогре. вается и соль переходит н раствор; при охлаждении выделяется аммониевая садц, яечфгнБЛчгакой кислоты, анион которой входил в состав пирнлиевой соли (например,^ NH^CIOj, NI^BF^},' производное пиридина осаждают из раствора добавлением ЕОДЫ.Й

Восстановление и^-питробензальдегида Г32]. Растворяют 450 s (2 , SnCl,, • 2НЙ0 в 600 мл концентрированной НСГ. К охлажденному до 5° G [ твору постепенно прибавляют 100 s (0,60 моль) .«-нитробензальдегнда, ~ держивая температуру ниже 30Ь С- ж-Нигробеняальдегид растворяется и о зуется красный раствор, из которого при охлаждении выделяется пастообраз] двойная соль амина и SnGl^, которую отделяют фильтрованием через порио1 стеклянный фильтр.

Несимметричный дифеннлпвдразвн. В 250 мл спирта растворяют дифсянлкитрозамина, вводят 75 г цинковой пыли и при хорошем -охлажд1 и постоянном встряхивании постепенно прибавляют ледяную уксусную кя-до прекращения выделения тепла и до тех пор, пока отфильтрованная ; реакционной массы не перестанет окрашиваться в сине-золеный цвет от ) пленил концентрированной НС1. Горячий раствор отфильтровывают от »™ вой пыли, фильтрат упаривают до 1/4 ег° объема, разбавляют рапным воды и при охлаждении и перемешивании приливают большой избыток НС.1. При охлаждении выделяется смесь гидрохлоридов дифснилга л дифениламина в виде синих игл. Неочищенный продукт перекрое вывают из горячей сильно разбавленной НС1, отфильтровывая образу* в результате гидролиза маслянистый дифениламин. При добавлении к трату дымящей НС1 снова выделяется гидрохлорид дяфепилгидразота,: необходимости эту операцию повторяют несколько раз. В заключение -перекристаллизовывают из спирта и получают гидрохлорид дв;фенилги в виде тонких бесцветных игл. Свободное основание выделяют действием^ точного раствора NaOH и извлекают эфиром в виде слегка желтопатого

Этяллитий [27]. К раствору 10 г дпэтилртути в 60 мл бензола иди вьмококипящего лигроина прибавляют в атмосфере азота 5 г как можно более мелко нарезанного лития с блестящей поверхностью, после чего сосуде заплавляют и нагревают до 65е С. Через три дня реакция, поддерживавшаяся частым встряхиванием, заканчивается. Реакционную смесь нагревают до 70° С и фильтруют, не допуская контакта с воздухом. Из фильтрата при охлаждении выделяется этиллитий в виде крупных кристаллов. Для более полного осаждения раствор охлаждают льдом, продукт реакции отфильтровывают в атмосфере азота, промывают холодным лигроином в сушат в токе азота.

Иодвд пинациаиола. В колбе Клайзена. с капельной воронкой и термометром нагревают 6 г иодзгилата (хжвальднна и 50 ил уксусного ангидржда. К слабо кипящему раствору в течение 5 мин прибавляют 2 г этилового эфира ортомуравьиной кислоты. Содержимое колбы, имеющее вначале желтый цвет, ск*ро приобретает зеленую окраску» переходящую к концу реакции в темно-сищэю; при этом выделяется кристаллическая масса и отгоняется смесь этжл-ацетата, йодистого этила и небольшое количество уксусного ангидрида. Затем тем-> пературу повышают к отгоняют примерно половину загруженного уксусного ангидрида. Иэ остатка при охлаждении выделяется кристаллическая масса уже достаточно чистого иодида пижацнанола. При перекристаллизации можно получить краситель в виде маленьких призм с красивым -зеленым блеском, которые лвсле высушивания при 1403 С имеют, т. разл. 278° С. Выход продукта 2,4 г (50% от теоретического).

пятят 3 ч с обратным холодильником, чтобы омылить аминонитрил. Затем отгоняют в вакууме досуха, в конце нагревают на кипящей водимой бане. Горячий остаток дважды экстрагируют 100 ,мл метилового спирта. Из объединенных вытяжек при охлаждении выделяется еще немного хлорида аммония, который отфильтровывают. После этого добавляют диэтил- или трибутиламии до слабощелочной реакции, выделяя таким образом аминокислоту в свободном виде. Оставляют иа ночь в холодильном шкафу, выпавшую аминокислоту отфильтровывают и промывают метиловым спиртом и эфиром. В случае необходимости можно перекристаллизовать из водного спирта.

Остаток в колбе высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Бромнафталин перегоняется в пределах 132 — 135° при остаточном давлении 12 мм и в пределах 145 — 148° при остаточном давлении 20 мм. Из нижекипящей фракции при охлаждении выделяется нафталин, а из вышекипящей — дибром-нафталин. Если жидкости отделить отсасыванием от кристаллов,. соединить и перегнать еще раз в вакууме, то можно выделить еще некоторое количество бромнафталина.

Оказывается одинаковой Оказывается совершенно Оказывается существенно Образования шестичленного Оказывает небольшое Оказывает отрицательного Оказывает содержание Обладающие достаточно Оказывает значительно