|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образовалось соединение Имеются и другие основания. Например, наличие специфических свойств - они горят, образуют живую материю, используются ею и т.д. Громадное же число органических соединений заставляет предполагать наличие у углерода и водорода каких-то уникальных особенностей. И они есть. Из всех элементов периодической системы только у углерода и водорода на всех валентных орбиталях находится по одному валентному электрону. Это позволяет им легко образовывать устойчивые в условиях нашей планеты химические связи. Ароматические соединения способны также образовывать устойчивые полярные я-комплексы (35) с галогеноводородами. Гидраты других альдегидов и кетонов в свободном виде выделить не удается. Однако в присутствии сильных электроноакцепторных групп ( — /-эффект) альдегиды способны образовывать устойчивые гидраты, например хлоральгидрат: Енольная форма ацетилацетона способна образовывать устойчивые еноляты с многовалентными металлами (Си, Ni, Be, Al, Cr, Fe и др.). Такие соединения называются внутрикомплексными соединениями или хелатами (от греч. «хела» — клешня): Молекулы ПАВ адсорбируются на поверхности ткани и на частицах грязи (жира), проникая в зазор между ними (рис. 37). Полностью покрытая адсорбированными молекулами ПАВ частица отделяется от поверхности ткани и уходит в раствор. При этом важную роль играет ценообразование. Дело в том, что одним из важных свойств моющих веществ является способность их растворов образовывать устойчивые эмульсии с маслами. Частицы жировой эмульсии, прилипая к пузырькам пены, удаляются вместе с ней из раствора. Нельзя не учитывать и роль электрических зарядов. Текстильные волокна и частицы грязи в воде, заряженные отрицательно (за счет адсорбции отрицательных анионов высших жирных кислот и гидроксильных групп), отталкиваются друг от друга, что тоже способствует моющему действию раствора. Ароматические свойства циклопентадиенилидной системы проявляются в ее способности образовывать устойчивые диазосоединения Имеются и другие основания. Например, наличие специфических свойств - они горят, образуют живую материю, используются ею и т.д. Громадное же число органических соединений заставляет предполагать наличие у углерода и водорода каких-то уникальных особенностей. И они есть. Из всех элементов периодической системы только у углерода и водорода на всех валентных орбиталях находится по одному валентному электрону. Это позволяет им легко образовывать устойчивые в условиях нашей планеты химические связи. Растворители представляют собой химические соединения или смеси, способные растворять различные вещества, т. е. образовывать с ними растворы. Растворенные вещества могут образовывать устойчивые комплексы с растворителем, так называемые сольваты. является способность этого лиганда образовывать устойчивые минополифосфоновых кислот образовывать устойчивые протони- обусловливает способность ОЭДФ образовывать устойчивые по- тсльности не было получено ни одно из этих соединений. Вместо них была получена смесь продуктов, образовавшихся в результате обратной реакции, — этилопый эфир а-метил коричной кислоты и этиловый эфир бенэоилуксусной кислоты. Это оказалось совместимым только с формулой XXXIII, как показывает схема реакции, поскольку, если бы образовалось соединение XXXII, оно разложилось бы на Оенаилиденмалоновый эфир и пропиофенон *. на полученное вещество металлического Na образовалось соединение денсация, причем сразу образовалось соединение (XXIV) с пятичлен- гидролиза этого соединения образовалось соединение XLVI, ко- образовалось соединение с формулой Ce(CH3)J А1С1Г , которое отщепляет НС1 и превра- В обоих случаях реакция протекает многостадийно. Согласно первому механизму, первой стадией является гетеролиз, а по второму механизму — это сигматронная перегруппировка. Если фенилаллиловцй эфир (R = Н) заменить на соединение с R = CeHs, то определение строения продукта реакции позволяет установить, что образовалось соединение (2), но не (1). Этот факт согласуется только с синхронным механизмом (б). '• Кроме того, из соединения XVI обычной реакцией Бишлера было получено соединение XVII; однако при нагревании того же исходного продукта с небольшим количеством соляной кислоты образуется соединение XVlII. Гарри указывает, что этот факт представляет собой сильный довод против реакции Бишлера; однако автор не может объяснить, почему при проведении конденсации Бишлера в обычных условиях образовалось соединение XVII. Опыты, поставленные по проведению азосочетания в аналогичных экспериментальных условиях, дали отрицательные результаты в случае аминохи-нолинов с аминогруппой в пиридиновом кольце. Из 3-аминохинолина образовалось соединение XII с небольшим выходом; строение этого вещества было доказано. Были также синтезированы фуранокумарины со структурой типа III, изомерные ангелицину и псоралену [86, 87]. 6-Ацетил-4-карбэтокси-5-оксикумарин (CIV), полученный взаимодействием уФ°РмилРезоаЦет°Фенона и малонового эфира, при конденсации с этиловым эфиром бромуксусной кислоты -и последующей циклизации с этилатом натрия и декарбоксилирова-нии превращался в 4'-метил-5,6,2',3'-фуранокумарин (CV). Его 4'-этильный гомолог был синтезирован таким же путем. В другом случае 2-ацетилрезорцин конденсировали с бромацетоном, причем образовалось соединение CVI, при циклизации которого под действием этилата натрия получено соединение CVII. При дальнейшей циклизации соединения CVII по методу Перкина с ацетатом натрия и уксусным ангидридом образовывалась смесь, из которой был выделен фуранокумарин (CVIII). Одновременно, по-видимому, образуется фуранохромон (CIX). Кроме того, из соединения XVI обычной реакцией Бишлера было получено соединение XVII; однако при нагревании того же исходного продукта с небольшим количеством соляной кислоты образуется соединение XVIII. Гарри указывает, что этот факт представляет собой сильный довод против реакции Бишлера; однако автор не может объяснить, почему при проведении конденсации Бишлера в обычных условиях образовалось соединение XVII. Опыты, поставленные по проведению азосочетания в аналогичных экспериментальных условиях, дали отрицательные результаты в случае аминохи-нолинов с аминогруппой в пиридиновом кольце. Из 3-аминохинолина образовалось соединение XII с небольшим выходом; строение этого вещества было доказано. Были также синтезированы фуранокумарины со структурой типа III, изомерные ангелицину и псоралену [86, 87]. 6-Ацетил-4-карбэтокси-5-оксикумарин (CIV), полученный взаимодействием уФ°РмилРезоаЦет°Фенона и малонового эфира, при конденсации с этиловым эфиром бромуксусной кислоты -и последующей циклизации с этилатом натрия и декарбоксилирова-нии превращался в 4'-метил-5,6,2',3'-фуранокумарин (CV). Его 4'-этильный гомолог был синтезирован таким же путем. В другом случае 2-ацетилрезорцин конденсировали с бромацетоном, причем образовалось соединение CVI, при циклизации которого под действием этилата натрия получено соединение CVII. При дальнейшей циклизации соединения CVII по методу Перкина с ацетатом натрия и уксусным ангидридом образовывалась смесь, из которой был выделен фуранокумарин (CVIII). Одновременно, по-видимому, образуется фуранохромон (CIX).  Образованием бирадикала Образованием диэтилового Образованием гидроперекисей Образованием химических Образованием интермедиата Образованием карбаниона Образованием карбонильного Образованием комплексных Образованием ковалентной |
- |
Навигация