Термины, связанные с цементом. Охватывает литературу

Главная --> Справочник терминов

Охватывает литературу 1. В аппарат для жидкофазного окисления, состоящий из большой пробирки, снабженной газораспылителем, водоотделителем и обратным холодильником, помещают 220 г (1,15 моля) эфира 4-этилфенилметилкарбинола и уксусной кислоты, 1 г окиси хрома и 15 г углекислого кальция. Реакционную смесь нагревает до 130 — 140° (масляная баня с электрообогревом) и в течение 28 час. через газораспылитель в смесь подают воздух. Затем отфильтровывают катализатор, прибавляют к фильтрату 100 мл уксусного ангидрида и 25 г уксуснокислого натрия и нагревают при 110° в течение 2 час. Охлажденную реакционную смесь промывают двумя порциями воды (по 500 мл каждая), отделяют органический слой и сушат безводным сернокислым магнием. Перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 30 см, и получают 58 г эфира 4-ацетофенилметилкарбинола и уксусной кислоты с т. кип. 105° (0,25 мм); п^ 1,5150; одновременно получают 96 г исходного эфира 4-этилфенилметилкарбинола и уксусной кислоты с т. кип. 71 — 105* (0,25 мм); п^ 1,4962. Выход эфира 4-ацетофенилметилкарбинола и уксусной кислоты равен 44,5% от теорет. [133].

2,4 -Дихлорбензальдегид. К 51,5 г 2,4-дихлортолуола при 180—-200° постепенно прибавляют 117 г брома; затем реакционную смесь перемешивают в течение часа с 80 мл концентрированной серной кислоты при 100° и непродолжительное время при 140° до прекращения выделения бромистого водорода. Охлажденную реакционную смесь выливают на лед, отфильтровывают 2,4-дихлорбензальдегид и перегоняют его с водяным паром в присутствии небольшого количества соды. Получают 51,6 г 2,4-ди-хлорбензальдегида с т. пл. 74,5°; выход равен 92% от теорет. [172].

Эфир 4-(а-оксиэтил)фенилметилкарбинола и уксусной кислоты. К 54,6 г (0,3 моля) эфира 4-ацетилфенил-метилкарбинола и уксусной кислоты и 5 г меднохромитного катализатора прибавляют циклогексан до общего объема 150 мл и гидрируют при 150° и 230 атм до тех пор, пока не поглотится 0,3 моля водорода. Охлажденную реакционную смесь фильтруют и перегоняют. Получают 25 г эфира 4-(а-оксиэтил)фенилметилкарбинола и уксусной кислоты с т. кип. 116—117° (0,5 мм); п™ 1,5120 [1331.

и быстро, в два приема, с небольшими интервалами между ними, приливают из капельной воронки сильной струей горячий раствор 5 г 4-(р-оксиэтил)-пиридина (см. стр. 253) в 150 мл абсолютного спирта. Затем прибавляют еще немного спирта и нагревают при частом встряхивании так, чтобы реакционная смесь слабо кипела.Кипятят до полного растворения натрия, причем в конце прибавляют еще 50 мл спирта. Охлажденную реакционную смесь разбавляют 150 мл воды и экстрагируют четырьмя порциями эфира (по 200 мл каждая). К остатку прибавляют большое количество поташа и вновь экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные экстракты сушат поташом и упаривают в вакууме при температуре бани 40—50°; для полного удаления спирта температуру в конце процесса упаривания повышают до 60—70 . Оставшееся коричневое масло перегоняют в вакууме и получают 3,9 г 4-(р-оксиэтил)пиперидина ст. кип. 140—141° (13—14мм) (температура греющей бани 170—175°); выход составляет 75% от теорет. [324].

По окончании реакции несколько охлажденную реакционную смесь при сильном перемешивании выливают в стакан с 50 мл холодной во-цы. Сырой jvt-динитробензол выделяется в виде желтой аморфной массы. После охлаждения кислый раствор декантируют от осадка, добавляют к осадку 25 мл воды и нагревают до кипения; ^-динитробен-зол при этом плавится. Смесь охлаждают, воду сливают и повторяют ту же операцию с 5 %-ши раствором карбоната натрия и еще дважды с водой. Декантированную жидкость каждый раз отфильтровывать, чтобы собрать небольшое количество увлекаемого ею jM-гдинитробензола. Его присоединяют к основной массе и сушат на воздухе.

нитробензола. Охлажденную реакционную смесь переливают в целительную воронку и сливают нижний кислотный слой, а нитробензол промывают водой, 3-5 /?-ным раствором карбоната натрия (можно 3-5 $-ным раствором едкого натра), затем снова водой.

Несколько охлажденную реакционную массу выливают при помешивание! в холодную воду, отфильтровывают выпавшую оульфанило-вую кислоту, промывают ее небольшим количеством воды и кристаллизуют из вода. При кристаллизации для удаления окрашенных примесей используют активированный уголь. Выход 10-12 г.

После прибавления всего бензола реакционную колбу нагревают на водяной бане при 60° С (температура бани) 40—50 мин. Температуру следует выдерживать строго во избежание образования ж-динитробензола. Охлажденную реакционную смесь переливают в делительную воронку и сливают нижний кислотный слой, а нитробензол промывают водой, 3—5%-ным раствором углекислого натрия (можно 3—5% раствором едкого натра), затем снова водой.

По окончашщ^эеакции несколько охлажденную реакционную смесь при сильно-"перемешивании выливают в стакан со 100 мл холодной воды. Сырой ж-динитробензол выделяется в виде желтой аморфной массы. После охлаждения кислый раствор декантируют от осадка, добавляют к осадку 50 мл воды и нагревают "до кипения; ж-динитробензол при этом плавится. Смесь охлаждают, воду сливают и повторяют ту же операцию с 5%-ным раствором углекислого натрия и еще дважды с водой. Декантированную жидкость каждый раз отфильтровывают, чтобы собрать небольшое количество увлекаемого ею ж-динитробензола. Его присоединяют к основной массе и сушат на воздухе.

После прибавления всей нитрующей смеси реакционную смесь нагревают 30 мин на водяной бане п$и 60° С. Охлажденную реакционную массу переносят в делительную воронку, отделяют нижний кислотный слой, а верхний слой несколько раз промывают водой. Масляный слой сушат прокаленным хлористым кальцием (см. «Нитробензол»), после чего отгоняют не вошедший в реакцию толуол. Остаток после перегонки переносят в стакан емтстью 250 мл и охлаждают в течение 8 ч смесью льда с солью (мо>«э поместить на это время в холодильник). Выделившиеся кристаллы я-нитротолуола отфильтровывают и перегоняют, собирая фракцию с темп. кип. 232—238° С. Масляный слой перегоняют из того же прибора, собирая фракцию с темп. кип. 216 — 222° С. Она состоит главным образом из о-нитротолуола.

Несколько охлажденную реакционную массу выливают при помешивании в холодную воду, отфильтровывают выпавшую сульфани-ловую кислоту, промывают ее небольшим количеством воды и кристаллизуют из воды. При кристаллизации для удаления окрашенных примесей используют активированный уголь.

При составлении литературного обзора о методах синтеза и свойствах препарата сведения о нем вначале ищут в справочнике Бейльштейна. Как было указано выше, третий (последний) дополнительный выпуск Бейльштейна охватывает литературу по 1949 г. включительно. За последующие годы сведения о препарате получают из реферативных журналов. При этом удобно пользоваться сводными формульными указателями Chera., Abst. за 1947—1956гг. и 1957—1966 гг. и далее ежегодными указателями. Если отсутствуют тома третьего дополнительного выпуска Бейльштейна, то формульные указатели реферативных журналов могут быть использованы начиная с 1930 г., а при наличии томов только основного и первого дополнительного выпусков — начиная с 1920 г.

BeTlstein's Handbuch der organischen Chemie (Berlin: Springer-Verlag, 1918—1940. Bd. I—XXXI) —это крупнейший справочник по органической химии (справочник Бейлынтейна). Четвертое издание содержит данные, опубликованные в литературе до 1910 г., о 144 000 соединений. Далее выпускались дополнения: 1-е — охватывает литературу с 1910 по 1919 г., 2-е — с -1920 по 1929 г., 3-е — с 1930 по 1949 г., 4-е — с 1950 по 1959 г. Начат выпуск и пятого дополнения.

а на английском языке. Это дополнение охватывает литературу с I960 по 1979 г.

Реферативный журнал «Химия» (РЖХим) начал издаваться со второй половины 1953 г. Институтом научной информации Академии наук СССР (ВИНИТИ). Журнал охватывает литературу по химии, выходит два раза в месяц.

В прошлом для пользования справочником Бейлыитейна требовалась определенная подготовка, но с выходом формульного указателя этот процесс стал значительно легче. Первые три издания в настоящее время устарели. Четвертое издание (vierte Auflage) охватывает литературу от начала издания справочника до 1909 г. Оно называется das Hauptwerk и состоит из 27 томов. Соединения расположены в нем по системе, которая слишком сложна, чтобы ее полностью обсуждать здесь [22]. Соединения классифицируются по трем разделам, которые в свою очередь подразделяются на «системы» (табл. А.4).

Das Hauptwerk по-прежнему остается основой справочника Бейльштейна и не устарел. Более поздняя литература включается в дополнения, которые имеют такую же структуру, что и das Hauptwerk, поэтому соединения обсуждаются в том же порядке. Первое дополнение (erstes Erganzungswerk) охватывает литературу за период с 1910 по 1919 г., второе дополнение (zweites Erganzungswerk)—литературу 1920—1929 гг., третье дополнение (drittes Erganzungswerk) — литературу 1930—1949 гг. и четвертое дополнение (viertes Erganzungswerk)— литературу 1950—1959 гг. Как и основной том, каждое дополнение состоит из 27 томов [23]. Дополнения 3 и 4, начиная с тома 17, объединены, поэтому в томах 17—27 объединенное третье и четвертое дополнение охватывают литературу за период с 1930 по 1959 г. Каждое дополнение разделяется на тома так же, как и das Hauptwerk, и, например, соединения, встречающиеся в томе 3 das Hauptwerk в системе 199, в каждом из дополнений также будут в томе 3 и в системе 199 [24]. Чтобы еще больше облегчить перекрестный поиск, страницы каждого дополнения соответствуют страницам более ранних книг, на которых речь идет о тех же соединениях. Так, на с. 545 тома 6 третьего дополнения при упоминании фенетола приведены символы Н 140; Е I 80; Е II 142, указывающие, что ранее информация по фенетолу приводилась на с. 140 тома 6 das Hauptwerk, на с. 80 первого и на с. 142 второго дополнения. Более того, сверху в центре каждой страницы дополнений ука-

Другая публикация — Index of Reviews in Organic Chemistry, compiled by Lewis, Chemical Society, London — представляет собой классификацию обзоров. Первый том, выпущенный в 1971 г., включает обзоры примерно от 1960 до 1970 г. (в некоторых случаях приводятся значительно более ранние статьи), которые перечислены в алфавитном порядке по их названиям. Под рубрикой «Конденсация Кнёвенагеля» перечислено четыре обзора, под рубрикой «Соединения включения» — пять обзоров и под рубрикой «Винилкетоны» — один. Указателя нет. Второй том (1977 г.) охватывает литературу до 1976 г. С 1980 г. один или два раза в год выходят дополнения. Еще один список обзоров (без классификации, но с авторским и предметным указателями) см.: Kharasch, Wolf, Harrison, Index to Reviews, Symposia Volumes and Monographs in Organic Chemistry, Pergamon, New York. Выпущено три тома, охватывающих 1940—1960 гг. (опубликован в 1962 г.), 1961—1962. гг. (опубликован в 1964 г.) и 1963—1964 гг. (опубликован в 1966 г.) Систематизированный список обзоров по металлоор-ганической химии приводится в статьях Смита и Уолтона [32] и Брюса [33]. Аналогичный список обзоров по химии гетероциклических соединений приведен в статьях Катрицкого и сотр. [34].

2. В связи со значительным ростом числа статей по химии Королевское химическое общество стало выпускать ежегодные сборники обзорных статей по более узким областям. Такие сборники называются Specialist Periodical Reports. Из них интерес для химиков-органиков представляют следующие: Aliphatic and Related Natural Product Chemistry (vol. 3, охватывает литературу 1980—1981 гг.); Photochemistry (vol. 13, охватывает литературу 1980—1981 гг.); The Alkaloids (vol. 12, охватывает литературу 1980—1981 гг.); General and Synthetic Methods (vol. 6, охватывает литературу 1981 г.).

4. Два ежегодных обзора посвящены достижениям в области органического синтеза. Один из них — Theilheimer, Synthetic Methods of Organic Chemistry, S. Karger Verlag, Basel, публикация которого начата в 1946 г.,— является компилляцией новых методов синтеза органических соединений, которые систематизированы на основе типов либо разрываемых, либо возникающих связей. Приводятся уравнения реакции, краткое описание методики, выход и ссылки на литературу. В 1983 г. вышел том 37. Тома 3 и 4 были изданы только на немецком языке, все остальные выходили на английском. В каждом томе имеется указатель. Сводные указатели публикуются в каждом пятом томе. Начиная с тома 8, в каждый том включается короткий обзор тенденций синтетической органической химии. Более поздняя серия — Annual Reports in Organic Synthesis, Academic Press, New York — охватывает литературу, выходящую в течение года начиная с 1970 г. По довольно простой системе приведены уравнения реакций с указанием выхода и оригинальной литературы. В 1984 г. начато ежемесячное издание Methods in Organic Synthesis, также посвященное новым методам синтеза. Аналогичные сообщения (заимствованные из других журналов) публикуются и в каждом номере журнала Synthesis.

В 1973 году вышел в свет «Указатель препаративных синтезов органических соединений» — первый справочник-путеводитель по книгам на эту тему на русском языке. Он охватывал литературу по 1970 г. включительно. С тех пор появилось значительное количество книг, монографий и руководств, относящихся к препаративному синтезу различных классов органических соединений. Пользуясь фондами Государственной публичной библиотеки им. М. Е. Салтыкова-Щедрина и Библиотеки АН СССР, авторы собрали и обработали около ?0 новых источников, и настоящее издание охватывает литературу до конца 978 г., а частично и вышедшую в 1979 г.

* Эта схема была применена М. Рихтером в «Словаре органических соединений» (Lexikon der Kolilenstolfverbinmingen, 1884 г.). Третье издание этого словаря (1910—1912 гг.) охватывает литературу по 1909 г, включительно; в нем даются процентный состав соединений, характерные константы веществ и литературные сноски, последняя из сносок без указания источника (например, —1,879) является ссылкой на 3-е издание «Бейль-штей'На», причем звездочка при такой сноске указывает на дополнительные тома «Бейлыптейна» того же издания.

Оказывается существенно Образования шестичленного Оказывает небольшое Оказывает отрицательного Оказывает содержание Обладающие достаточно Оказывает значительно Оказываются достаточно Оказываются способными