Главная --> Справочник терминов


Оказывается несколько В течение последних десятилетий в области количественного элементарного анализа произошли существенные изменения. Макроанализ, требующий больших количеств вещества, часто оказывается непригодным при разработке ряда проблем, например при исследовании природных соединений и поэтому он все в большей степени вытесняется микроанализом.

Однако этот метод оказывается непригодным, если алкилмагние-вая соль содержит три или большее число атомов углерода, так как в этом случае образуются преимущественно ненасыщенные алкильные соединения свинца (триалкилсвинец и др.). Последние легко присоединяют галоиды, а получающиеся при этом галоидные производные триалкилсвинца способны взаимодействовать с гриньяровским реактивом с образованием симметричных или смешанных тетраалкидьных соединений свинца:

Известен ряд методов восстановления группы С = О альдегидов и кетонов до группы СН2 [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания трет-бути л эта калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная.

магниевых, значительно реже — железных, медных пли каких-либо других солей. Иногда, однако, и этот способ выделения оказывается непригодным. В таком случае водный раствор, содержащий серную кислоту и сульфокислоту, полностью нейтрализуют известью или мелом. ' При этом сульфат кальция выделяется в осадок, который отделяют от водного раствора, содержащего кальциевую соль сульфокислоты. Добавляя к этому раствору стехиометриче-ское количество карбоната натрия, получают раствор натриевой соли сульфокислоты и осадок карбоната кальция, который отделяют. Натриевую соль сульфокислоты получают, выпаривая раствор.

В случае более высокомолекулярных, а следовательно, и более высококипящих фурановых веществ, парофазное гидрирование оказывается непригодным; для таких соединений с успехом применяется гидрирование в жидкой фазе как при обычных температуре и давлении, так и при повышенных. Это относится и к непредельным фурановым альдегидам и кетонам. Как уже указывалось ранее, последние принадлежат к числу наиболее доступных фурановых веществ и представляют вместе с тем весьма интересный материал для каталитического гидрирования. При этом образуется целая серия фурановых, тетрагидрофурановых и алифатических соединений.

Эта реакция является довольно важной, так как представляет удобный способ получения нитрозопроизводных ароматических соединений. При дальнейшем окислении полученного таким образом нитрозосоединения образуется нитросоедцнение, причем этот способ введения нитрогруппы в ароматическое ядро применяется на практике в тех случаях, когда обычный метод нитрования оказывается непригодным.

При оценке практической пригодности полипропилена для той или иной цели первостепенное значение приобретают его механические свойства. Очевидно, что полимер с низким модулем упругости, т. е. с малой жесткостью, нельзя рекомендовать для изготовления технических деталей, подвергающихся большим механическим нагрузкам, и, наоборот, полимер с большой жесткостью оказывается непригодным там, где материал должен обладать свойством поглощать колебания с относительно высокой амплитудой. /

Этот метод оказывается непригодным уже при получении этилгидразина ,(см. ниже), так как диэтилсульфат, невидимому, ие способен давать молекулярное соединение с беиэальазином.

Часто однако и этот способ оказывается непригодным, так как крепкая серная кислота действует на диазониевые соединения стабилизирующим образом. В таком случае приходится пользоваться методом Калле и К» 269; раствор соли диазония по каплям вливают в нагретую до 135—140 смесь разбавленной серной кислоты и сернокислого натрия; образующийся фенол тотчас же уносится струей пара. Пои этом предотвращается действие диазосоедииения на фенол.

Нитрилы (III, 160—161, после выдержки из [23]). Разработанный Бакебергом и Стаскуном [231 метод превращения нитрилов в альдегиды оказывается непригодным для пространственно затрудненных нитрилов; в этом случае рекомендуется [23а1 использовать влажный никель Реиея в муравьиной кислоте. Кислота служит источником водорода, а никель катализирует и разложение Кислоты, и восстановление нитрила.

Зта реакция является довольно важной, так как представляет удобный способ получения нитрозопроизводных ароматических соединений. При дальнейшем окислении полученного таким образом нитрозосоединения образуется нитросоедцнение, причем этот способ введения нитрогруппы в ароматическое ядро применяется на практике в тех случаях, когда обычный метод нитрования оказывается непригодным.

Знание теплот образования веществ и тепловых эффектов реакций позволяет делать приближенные, но очень важные выводы. Во-первых, чем больше по абсолютному значению экзотермический эффект образования соединения, тем оно термически устойчивее. Так, оксид алюминия (Q298=1676 кДж / моль) более устойчив, чем оксид железа (III) (Q298 = 822 кДж / моль). Отметим, что при сопоставлении термической стабильности соединений, молекулы которых состоят из разного числа атомов, тепловой эффект образования соединения следует пересчитать на один моль атомов, составляющих молекулу. В соответствии с этим оксид кальция оказывается несколько проч-

Прочность катализатора сильно зависит от содержания в нем ХСВ. На рис. 2.3 приведены зависимости прочности катализатора от содержания ХСВ, полученные путем сушки катализатора в муфельной печи с последующим его увлажнением атмосферной влагой в комнатных условиях. Как видно из рисунка, при удалении ХСВ из катализатора его прочность возрастает, а при обратном увлажнении падает, причем прочность гранул с той же влажностью при этом оказывается несколько выше. Разница в значениях прочности гранул i одинаковой влажностью, полученных сушкой и увлажнением катализатора, уменьшается при повышении температуры

екая модель обеспечивает приемлемую точность расчета, хотя при этом интенсивность плавления оказывается несколько завышенной (ср. с Задачей 9.5). Отметим, что расчетная кривая приближается скорее к темным точкам (которые соответствуют измеренной ширине пробки у пленки расплава), а не к светлым, соответствующим ширине пробки у сердечника червяка. Как показали эксперименты, ширина пробки у сердечника червяка снижается в результате наличия циркуляционного течения в слое собравшегося перед стенкой расплава. В описанной модели процесса плавления обоснованное беспокойство вызывает предположение о постоянстве вязкости, тогда как на самом деле следует ожидать значительного ее изменения вследствие существенного изменения температуры. Зависимость интенсивности плавления от диссипативного разогрева в случае степенной жидкости описывается уравнением (9.8-53). Соответствующее выражение для Ф, учитывающее теплопроводность, имеет вид

В последнее десятилетие методами линейной теории устойчивости проведен анализ стабильности течения при изотермических условиях вытяжки при наличии явления резонанса. Пирсон и Шах [12] исследовали поведение неэластичных жидкостей. Установлено, что для ньютоновских жидкостей критическое значение кратности вытяжки составляет примерно 20,2. Для аномально-вязких жидкостей критическая кратность вытяжки оказывается несколько меньше 20,2 в случае псевдопластичных жидкостей и больше 20,2 в случае дилатантных жидкостей. В работе Фишера и Дени [13] исследована устойчивость вызванных резонансом колебаний диаметра волокна при действии возмущений конечной и бесконечно малой амплитуды при вытяжке. Авторами установлено, что ньютоновские жидкости устойчивы к явлению резонанса (к колебаниям с конечной амплитудой) при кратностях вытяжки до 20,2.

Атомы галоидов оттягивают от бензольного кольца электроны по индукционному механизму —/, но способны подать свои электронные пары на сопряжение с секстетом л-электронов (+?). В итоге, бензольное кольцо оказывается несколько пассивированным, однако электрофиль-ные заместители вступают преимущественно в орто-

Соседние валки каландра всегда вращаются в противоположных направлениях (один по часовой стрелке, другой против часовой стрелки). При прохождении резиновой смеси между валками каландра они подвергаются легкому прогибу, поэтому при цилиндрической поверхности валков лист резиновой смеси, выходящий с каландра, в середине оказывается несколько толще, чем по краям. Для того чтобы лист получался одинаковой толщины, валки каландра подвергаются при изготовлении специальной шлифовке так, чтобы диаметр средней части валка был на несколько десятых миллиметра больше диаметра валка по краям его

рабочей части. Это называется бомбировкой валков. У трехвалко-вых каландров, выпускаемых заводом «Большевик», верхний валок имеет слегка выпуклую бочкообразную поверхность, а два других валка имеют цилиндрическую поверхность. Благодаря этому прогиб верхнего валка, который воспринимает наибольшее распорное усилие, компенсируется в значительной мере его бочко-образностью. Другим способом компенсации прогиба валков является смещение осей цилиндрических валков. При смещении осей зазор у краев рабочей части валков оказывается несколько больше зазора в средней его части. Такой способ компенсации применяется на каландрах с приводом через блок-редуктор.

Распределение электронной плотности, как это показывают данные спектроскопии ЯМР 13С, таково, что электронная плотность в положении 4 оказывается несколько большей, чем в положении 2(6). Именно в этом положении и происходит второе протонирование. Направленность обоих процессов обусловливает природу продуктов реакции, например: СООН СООН СООН СООН СООН

*2. Быстрое превращение альдегида в стабильное производное. Если проводить, например, реакцию в уксусном ангидриде, образуется соответствующий диацетат, который оказывается несколько более устойчивым по отношению*к окислению, чем^альдегид

печили бы надежную и долговечную прочность непосредственной связи текстиль - резина. Применение названных выше модифицирующих систем пока не позволяет достичь таких же уровней прочности связи, как при использовании пропитанных кордон. Наилучшие результаты для резин на основе СКИ-3, СКИ-3 + СКД, СК.И-3 -БСК получаются при введении 4 6 ч. МФБМ на 100 ч. (по массе) каучука. Прочность связи таких резин с непропитанными вискозным и капроновым кордами оказывается несколько пыше, чем резин, содержащих комбинацию РУ +БС-120, и кордов, пропитанных составом на основе латекса СКД-1.

Достоинства бевдорновых способов изготовления рукавов: возможность получения изделий практически любой длины, ны-сокан производительность, отсутствие дорноного хозяйства, возможность осуществления непрерывных процессов нулканизации, более высокая степень механизации и автоматизации, что позволяет более точно выдерживать заданные технологические параметры процесса. Однако качество руканон оказывается несколько хуже, чем при изготовлении па дорнах. Кроме тою, применение достаточно дефицитного и токсичного свинца для обкладки рука вон при вулканизации усложняет ведение процесса. Попытки замены свинца термопластичными полимерными материалами с высокими температурами размягчения пока не дали положительных результатов.




Оказывает присутствие Оказывает сопротивление Оказывает существенного Оказывать каталитическое Оказываются несколько Образования агрегатов Оказывают благоприятное Оказывают противоположное Оказывают заметного

-
Яндекс.Метрика