|
|
|
Главная --> Справочник терминов Объясняется необходимостью Активировать химические реакции в полимерах механические напряжения могут и в тех случаях, когда они не вызывают разрыва макромолекул. Так, например, образцы или изделия из эластомеров и их вулканизатов быстро разрушаются в присутствии небольших концентраций озона, если находятся в растянутом состоянии. При приложении многократных деформирующих напряжений быстрее протекает взаимодействие полимеров с кислородом, приводящее к разрыву макромолекул. Механическая активация химических реакций в полимерах объясняется изменением направления химической реакции, например распада озонидов, и ускорением роста трещин. При замораживании картофеля возникающие механические напряжения вызывают разрыв молекул крахмала с образованием более низкомолекулярных веществ типа Известно, что свойства белка могут сильно изменяться при замене одной аминокислоты другой. Это объясняется изменением конфигураций пептидных цепей и условий образования пространственной структуры белка, которая в конечном счете определяет его функции в ор» ганизме. NCV. Нуклеофильность обычно уменьшается при движении по диагонали в Периодической системе: НО_ > F" и RS" > СГ, что проще всего объясняется изменением электроотрицательности. Нуклеофильность, как правило, возрастает при переходе сверху вниз в каждой группе Периодической системы: RSe" > RS" > RO"; RsSn" > RsGe" > RsSi"; Г > Br" > СГ > F" (в протонной среде). Решающим фактором в этом случае, вероятно, является более высокая поляризуемость атомов большого размера, расположенных в нижней части Периодической системы. Анализ приведенных данных показывает, что схемы УСК отличаются большой гибкостью к изменениям как состава сырья, так и технологического режима, и обеспечивают получение товарного конденсата с давлением насыщенных паров менее 66,65 кПа, т. е. ниже нормы, предусмотренной стандартом. Концентрации тяжелых углеводородов в газах дегазаций и стабилизации значительно отличаются от проектных, что объясняется изменением состава сырья УСК в результате фазовых превращений в пласте и отличием режима промысловых установок НТС от проектного. лярной массы, что объясняется изменением механизма при повышенной темпера- Анализ приведенных данных показывает, что схемы УСК отличаются большой гибкостью к изменениям как состава сырья, так и технологического режима, и обеспечивают получение товарного конденсата с давлением насыщенных паров менее 66,65 кПа, т. е. ниже нормы, предусмотренной стандартом. Концентрации тяжелых углеводородов в газах дегазации и стабилизации значительно отличаются от проектных, что объясняется изменением состава сырья УСК в результате фазовых превращений в пласте и отличием режима промысловых установок НТС от проектного. В подтверждение этого взгляда Армстронг указал, что метиловые эфиры обоих изомеров не окрашены и в одинаковой степени летучи с парами воды, т. е. в этом случае изомерия обусловлена только различием в относительном положении заместителей (изомерия положения), но нет изомерии, обусловленной различием структуры ядра. Окраска металлических производных />-нитрофенола объясняется изменением структуры ядра при образовании соли (образование хиноидной формы). в) Взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Реакции галогеналкенов и галогенаренов с нуклеофильными реагентами всегда проходят трудно, необходимы более жесткие условия реакции, но при этом протекают побочные реакции. Отчасти это объясняется изменением природы связи C(sp2) — галоген (см. выше). v По-видимому, в диалкилфосфитах имеет место некоторое .возрастание константы передачи цепи с увеличением размеров радикала. -Это объясняется изменением реакционной способности диалкилфос-фйтов в реакции отрыва атома водорода радикалами. обратимого (тиксотропного) разрушения — восстановления надмолекулярной структуры полимера; гидродинамические теории, в которых уменьшение эффективной вязкости полимерной системы при повышении скорости сдвига объясняется изменением формы и соответственно сопротивления перемещению макромолекул; ряд теорий Так, например, образцы или изделия из эластомеров и их вулка-низатов быстро разрушаются в присутствии небольших концентраций озона, если находятся в растянутом состоянии. При приложении многократных деформирующих напряжений быстрее протекает взаимодействие полимеров с кислородом, приводящее к разрыву макромолекул. Механическая активация химических реакций в полимерах объясняется изменением направления химической реакции, например распада озонидов, и ускорением роста трещин. При замораживании картофеля возникающие механические напряжения вызывают разрыв молекул крахмала с образованием более низкомолекулярных веществ типа Сахаров, чем и объясняется сладкий вкус мороженого картофеля. Из табл. 14 следует, что увеличение себестоимости изопро-панола при прямой гидратации почти на 30% по сравнению с сернокислотным методом определяется увеличением затрат на сырье. Это объясняется необходимостью концентрирования и тщательной очистки исходного пропилена. ___________ Бескамерные грузовые шины для глубокого обода имеют внутренний диаметр на 2.5 дюйма больше, чем соответствующие им камерные шины. Это объясняется необходимостью сохранения прежних габаритных размеров пространства для размещения тормозов внутри обода колеса. Бескамерные шины Прямую гидратацию пропилена осуществляют с жидким или твердым катализатором. Жидким катализатором служит разбавленная серная кислота (27%), через которую пропускают пропилен и водяной пар при температуре 200°С и давлении 15 аг. Из твердых катализаторов наиболее эффективным является восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Технологический процесс проводят при температуре 200—270° С и давлении 200 ат. Таким же эффективным катализатором является 40%-ная фосфорная кислота. В этом случае процесс ведут при температуре 170—180°С и давлении 10—17 ат. Заводская себестоимость изопропилового спирта прямой гидратации на 20— 30% выше по сравнению со стоимостью спирта сернокислотной гидратации. Это объясняется необходимостью применения 90%-ного пропилена, в то время как для сернокислотной гидратации используются 30—40%-ный пропилен пропанпропиленовой фракции. Этот факт объясняется необходимостью не только электрофильной атаки протоном на атом углерода но и координации кислорода с бором. Механизм реакции включает образование шестицеитрового циклического переходного состояния. общем увеличении потребления пластических масс на 9,1% в год, то к 1990 г. относительный прирост объемов использования этих стабилизаторов превысит прирост выпуска пластиков. Такое положение объясняется необходимостью снижения цен на пластические массы за счет использования дешевых минеральных наполнителей. 1. АСУ должна быть эволюционирующей системой с гибкими алгоритмической и технической структурами; это требование объясняется необходимостью поэтапного ввода системы в эксплуатацию и возможными изменениями при совершенствовании технологии производства и алгоритмов управления. 11р' дальнейшем попчптсиин скорости (учнсток ДС) происходит некоторое уменьшение ЛР; начиная с точки С, значение ЛР становится примерно постоянным. Пр1; линейной скорости, соответствующей точке В, нсшодпилшый (фильтрующий) слон переходит к псендоожижепш.ш; липейнйн скорость, при которой Начинается этот переход, носит название первой критический скорости о;„р.. Незначительное понижение давления на участке ВС объясняется необходимостью затрат!.! энергии на преодоление сцеплении частиц (.что происходит сразу же после перехода слоя и пес идею ж иже иное состояние). объясняется необходимостью повышения эластичности шин и улуч- нации ДЯ^, что объясняется необходимостью преодоления силь- Селективность гидрирования сильно зависит и от природы металла. Так, (Ph3P)3Ru(H)CI, (Ph3P)4RuH и [(Ph3P)2Rh(CO)?]2 позволяют проводить гидрирование терминальных алкенов со скоростями, в 1000 раз превышающими скорости гидрирования внутренних алкенов [292]. Комплекс (Ph3P)2Ru(CO)Cl2 позволяет проводить селективное гидрирование циклододскатриела-1,5,9 в циклододецен с выходом 98% [302]. Катализатор Уилкинсона также проявляет высокую селективность; это объясняется необходимостью предварительной координации двойной связи на атоме родия, возможность которой во многом зависит от пространственных требований субстрата. В соответствии с этим концевые олефи-ны восстанавливаются много быстрее внутренних, а г{*./с-изомеры — быстрее, чем транс-изомеры. Многие важные для органической химии примеры подобных превращений обсуждаются в работе [10]. Исследовано влияние растворителей на каталитические свойства комплекса Уилкинсона; оптимальным растворителем оказалась смесь (3:1) бензола с этанолом. Растворители с высокой комплсксообразующей способностью, такие, как ДМСО, пиридин и ацетонитрил, эффективно тормозят реакцию [303]; аналогичное влияние оказывает хлороформ. В то же время тиофеновый атом серы не является в этом случае каталитическим ядом, что позволяет гидрировать 2-изопропенилтиофен в 2-изопропильное замещенное [304]. Целлюлозы не расщепляются обычными ферментами желудочно-кишечного тракта животных (амилазой, мальта-зой), которые могут гидролизовать только а-1,4-гликозид-ные связи Такая высокая специфичность ферментов объясняется необходимостью комплементарности (геометрического соответствия, как ключ к замку), которая является условием приближения на необходимое расстояние активного центра фермента (Н° кислотного фрагмента) к атакуемой связи в субстрате Схематически это показано на рис 23 3  Оказывает значительно Оказываются достаточно Оказываются способными Обладающие различными Оказывают определенное Оказывают температура Образования активного Обладающие способностью Оказались непригодными |
- |
Навигация