|
|
|
Главная --> Справочник терминов Оказывает небольшое При исследовании этой реакции найдено также, что сернокислое серебро оказывает каталитическое действие. Смешанный эфир метионовой кислоты—метилфенилметионат—синтезирован алки-лированием серебряной соли кислого фенилового эфира йодистым метилом [452]. Метильная группа этого эфира легко гидроли-зуется. водой. Большой ряд соединений оказывает каталитическое действие на реакцию сульфирования бензолсульфокислоты. В условиях, при которых 100%-ная серная кислота без катализатора дает лишь 0,87% бензол-п-дисульфокислоты, добавка 1% ртути [32] в виде сульфата увеличивает выход до 30,8%. Обычная серная кислота с ртутным катализатором дает при 235—245° выход 32,6% [33, 34]. 'Сульфаты кадмия, алюминия, свинца,'мышьяка, висмута и железа также оказывают заметный эффект, но сульфат марганца — незна- В одной работе указывается [242], что иод оказывает каталитическое действие на реакцию сульфирования бензойной кислоты, но другие исследователи [243] доказали ошибочность этого вывода — продукт, полученный с олеумом или с серной кислотой в присутствии иода и без него, оказался одним и тем же. Путем превращения в фенолсульфофталеин установлено, что в продукте, реакции содержалось небольшое количество ортко-изомера. •, Однако впоследствии доказано [788], что такая перегруппировка не имеет места при 180°, т. е. при более высокой температуре, чем та, при которой из антрахинона образуется 2-еульфокислота. Если же нагреть 1-е ульфокис лоту с 80—90%-ной серной кислотой [789] выше 200° в присутствии сульфата ртути, то некоторое количество 2-сулъфокислоты действительно образуется, но, невидимому, в результате регенерации антрахинона из 1-сульфокислоты и последующего вторичного сульфирования. Сульфат ртути оказывает каталитическое действие на реакцию сульфирования только в присутствии серного ангидрида, но связано ли это каталитическое действие с ускорением процесса гидролиза, пока не вполне ясно. \ ксильпая группа оказывает каталитическое влияние на этот процесс. Реакция ступенчатой полимеризации i-канролактама протекает и при добавлении к нему небольшого количества г-амино-капроновон кислоты вместо воды: а) Получение кислорода разложением хлората калия (бертолетовой соли). Поместите в пробирку три микрошпателя сухого хлората калия КС103, укрепите пробирку в штативе вертикально и нагревайте ее до полного расплавления соли. Проверьте тлеющей лучиной, выделяется ли кислород. Прекратите нагревание, внесите один микрошпатель диоксида марганца МпО2 и снова проверьте выделение кислорода. Напишите уравнение разложения бертолетовой соли, учитывая, что МпО2 оказывает каталитическое действие. Каждый фермент оказывает каталитическое действие на строго определенную химическую реакцию в живом открыл, что ртуть оказывает каталитическое действие при сульфировании антрахинона. Двуокись углерода оказывает каталитическое действие, промо-тируя обмен между диметилформамидом и аминами, по-видимому, через образование промежуточного продукта циклоприсоединения [114] Показано также, что азотнокислая ртуть оказывает каталитическое действие и на процесс нитрования бензойной кислоты азотной кислотой, направляя реакцию в сторону образования тринитрооксибвнзойной кислоты (в обычных условиях нитрования, т. е. без катализатора, бензойная кислота дает, как известно, нитробензойные кислоты). Образующаяся тринитро-оксибензойная кислота, переходящая при нагревании с отщеплением С02 в пикриновую кислоту, представляет собой 2,4,6-тринитро-3-оксибензойную кислоту Арилакриловые кислоты можно получать непосредственно по способу Дебнсра, применяя пиридин в качестве растворителя и добавляя небольшое количество пиперидина. Реакционную смесь недолго нагревают на водяной бане, а потом кипятят несколько минут с обратным холодильником. Это видоизменение представляет собой прекрасный препаративный способ получения р -арилакрило-пых кислот, позволяющий получать выходы продуктов часто более высокие, чем при обычной реакции Перкина. Taix, например, ^-ди-метиламинобенаальдегид [66, 86] и 2,4. 6-триметоксибензальдегид [88] не вступают в обычную реакцию Перкина, но с малоновой кислотой и пиридином они превращаются в соответствующие коричные кислоты с выходами 65 — 85% и 70%- Способ Дебнера весьма пригоден также для получения оксикоричных кислот [89], причем имеются указания, что реакцию можно проводить, применяя пиридин не в качестве растворителя, а лишь в небольшом количестве [87]. Пиридин, несомненно, оказывает каталитическое влияние, причем действие различных заме- действие на активность катализатора или полностью ее уничтожает {отравление катализатора). Вредное действие оказывают почти все элементы V, VI и VII групп периодической системы, в особенности галоиды и сера, которые как в свободном, так и в связанном виде отравляют катализатор. Увеличение активности достигается прежде всего путем осаждения катализаторов на нейтральных веществах, так называемых носителях (асбест, пемза, активированный уголь, кремнекислота, сульфат бария и т. д.; металлы: магний, никель, кобальт). Носители не только увеличивают поверхность катализатора, но иногда и дополнительно влияют на некоторые процессы, связывая вещества, отравляющие катализатор. Подобным же образом действуют и некоторые соединения, добавляемые в небольших количествах к катализатору,—так называемые активаторы (промоторы). Иногда положительное влияние оказывает небольшое количество кислорода. оказывает небольшое влияние Поэтому обобщение типов реакций, них в пределах 0,005...0,2 г-ион/л оказывает небольшое влияние ным состоянием, на которые растворитель оказывает небольшое стоянием, на которые растворитель оказывает небольшое или (в зависимости от X). Среда оказывает небольшое влияние на ми или арильными радикалами оказывает небольшое Спектральные свойства изоксазолов рассмотрены в обзорах [94, 95]. Характерный ароматический сдвиг максимума поглощения в УФ-спектре зависит от числа и положения заместителей. Наличие метильной группы в положении 4 приводит к заметному сдвигу максимума поглощения, в то время как метильная группа в положении 3 оказывает небольшое влияние. ИК-Спектры изоксазолов подробно изучены Катрицким с сотр. [94]. Более того, изменение состояния вещества от газообразного до жидкого оказывает небольшое влияние на вклад внутренних движений молекулы в статистическую сумму [т. е. UQj в уравнении (10)]. Как отметили Франк и Эванс [6], тот факт, что положение полос в спектрах комбинационного рассеяния и инфракрасных спектрах мало изменяется при переходе от паров к жидкому состоянию, означает, что в хорошем приближении частоты колебаний не изменились и колебательные движения возмущены незначительно. Для реакции л-хлорфенилдиазония с пространственно затрудненной 2-нафтол-6,8-дисульфокислотой 6Х равна 244 л• моль"1 • с"1. Если реакция незатрудненной 1-нафтол-4-сульфокислоты протекает по такому же механизму, для нее k = &! и равна 404 л-моль'^с""1 [59]. Поэтому кажется, что скопление заместителей вблизи реакционного центра оказывает небольшое влияние на разность стандартных потенциалов реагентов и первого переходного состояния, например 28; другими словами, существуют лишь незначительные препятствия для приближения азоазота к наф-тольному углероду. Однако это скопление оказывает большое влияние на разность стандартных потенциалов первого и второго переходных состояний. Для реакции с водой при отсутствии пространственных затруднений ц? должно быть по крайней мере на 2 ккал меньше, чем цё», — в противном случае наблюдалось бы усложнение кинетики. При наличии пространственных затруднений Цш на 3,5 ккал больше, чем цГ, так как kjk_: равно 0,0025. Следовательно, пространственные эффекты определяются разностью стандартных потенциалов переходных состояний 28 и 30; иначе говоря, они связаны с препятствиями подходу основания при образовании переходного состояния 30. ми или арильными радикалами оказывает небольшое влияние на температуры плавления и стеклования поликарбонатов. Если центральный атом углерода в бис-  Оказываются несколько Образования агрегатов Оказывают благоприятное Оказывают противоположное Оказывают заметного Оказалась неудачной Оказались безрезультатными Оказались ошибочными Оказалось чрезвычайно |
- |
Навигация