Главная --> Справочник терминов


Оказывать каталитическое Так как при этом способе большая часть тепла отводится через теплопередающие поверхности реактора, то выбор оптимальных конструктивных их характеристик оказывает значительное влияние на экономическую эффективность всего процесса. Увеличение теплосъема с реактора достигается различными приемами; наиболее рациональный путь повышения теплоотвода — использование кипящего хладоагента и скребковых перемешивающих устройств.

Природа поперечных связей в эластомерах оказывает значительное влияние на их физико-механические свойства. Так, алло-фановые и биуретовые структуры придают полиуретанам сочетание высокой твердости и эластичности [56]. Уретановые связи характеризуются улучшенной термической стабильностью по сравнению с двумя предыдущими структурами. При вулканизации уретановых каучуков серой образуется лабильная сетка, способная к перестройке при воздействии напряжений. Серные вулканизаты, как правило, имеют высокие значения сопротивления раздиру [57]. Относительно прочные С—С-связи снижают у эластомеров остаточные деформации.

концентраций от 0,001 до 0,005% (масс.) оказывает значительное отрицательное влияние на стабильность каучуков [39]. Это указывает на необходимость обеспечения наличия примесей железа в карбоцепных каучуках не выше 0,001% (масс.).

Давление газа относительно мало влияет на поглощение, но оказывает значительное влияние на растворение газа. При низком давлении поглотительная емкость растворителя настолько ниже емкости химического поглотителя, что использование принципа растворения неэффективно, так как требуется циркуляция большого количества абсорбента. С повышением давления поглотительная емкость растворителя растет, становится сравнимой и даже превосходит поглотительную емкость химического поглотителя. Выбор поглотителя поэтому определяется давлением абсорбции. Физические поглотители применяют только при высоком давлении.

сульфонов [183]. Присутствие замещающих групп в ядре сульфо-хлорида оказывает значительное влияние на скорость этой реакции [184], которая увеличивается при метальной группе и уменьшается при галоиде и нитрогруппе. По скорости реакции соответствующего сульфохлорида замещающие группы могут быть расположены в следующий ряд:

Положение двойной связи оказывает значительное влияние на силу ненасыщенных кислот (Фихтер). В общем члены ряда акриловой кислоты диссоциированы в большей степени, чем соответствующие насыщенные кислоты. Это в особенности относится к кислотам, у которых двойная связь находится между (3- и -у-углеродными атомами, в то время как А*' р -кислоты и Дт> °-кислоты обладают несколько меньшими константами диссоциации (периодичность свойств!).

(Коррозия опор морских сооружений в морском грунте оказывает значительное влияние на <их срок службы, в особенности на границе грунт — вода.

Перед фосфатированием необходимо металлические конструкции подвергнуть пескоструйной обработке, что оказывает значительное влияние на качество фосфатной "пленки. .

лекулярных весов для различных видов каучука. Характер полидисперсности каучука оказывает значительное влияние на его свойства.

На окисление каучуков оказывает значительное влияние раз-ветвленность молекулярных цепей. Чем больше разветвленность молекул, тем легче развиваются окислительные процессы, вероятно, вследствие большей реакционной способности третичных атомов углерода.

В настоящее время установлено, что при нагревании резиновых смесей происходят и другие реакции. При вулканизации имеет место взаимодействие ускорителя с каучуком, ускорителя с активатором и с сажей, противостарителя с каучуком и кислорода с каучуком, а также образование сероводорода и сернистого газа. Все это оказывает значительное влияние на изменение свойств каучука при вулканизации. Общая картина происходящих химических процессов усложняется структурированием и деструкцией каучука под влиянием различных факторов. Однако основное значение в процессе вулканизации имеет реакция присоединения серы к каучуку. Это подтверждается тем,

Движущей силой этой реакции является более высокая термодинамическая устойчивость ее продуктов — энергия связи HF на 100 ккал/моль превышает энергию связи F—F, Если радикал получается действительно этим путем, то следы FZ должны оказывать каталитическое действие на хлорирование алканов в отсутствие фотохимической активации. И, действительно, в присутствии FZ хлорирование протекает в темноте при комнатной и даже при более низкой температуре. Бромирование происходит обычно медленнее и не так энергично, как хлорирование; оно требует температуры выше комнатной, за исключением особо-реакционноспособных связей С—Н, поскольку стадия отрыва водорода радикалом Вг-

Движущей силой этой реакции является более высокая термодинамическая устойчивость ее продуктов — энергия связи HF на 100 ккал/моль превышает энергию связи F—F. Если радикал получается действительно этим путем, то следы р2 должны оказывать каталитическое действие на хлорирование алканов в отсутствие фотохимической активации. И, действительно, в присутствии р2 хлорирование протекает в темноте при комнатной и даже при более низкой температуре. Бромирование происходит обычно медленнее и не так энергично, как хлорирование; оно требует температуры выше комнатной, за исключением особо-реакционноспособных связей С—Н, поскольку стадия отрыва водорода радикалом Бг-

ратуре металлические насадки могут оказывать каталитическое воздей-

Раствор диазометана в инертном растворителе (способ ex situ) можно легко получить из нитрозометилмочевины [139], нитрозометилуретана [140] метил (нитрозометиламиноизобутил)кетона [115], нитрозо'метилнитрО'гуанидина [116] или нитрозометил-п-толуол-сульфамида [118]. Такие растворы содержат наряду с диазоме-та-ном также и другие продукты разложения взятого нитрозосоеди-нения. Для того чтобы избежать присутствия влаги, можно пользоваться при разложении нитрозосоединения неводными системами; можно также высушить раствор над гранулированным едким кали. Для удаления спиртов раствор диазометана оставляют стоять в течение 1—2 час. над натриевой лентой, а затем сливают его и перегоняют [39,-141]. Для многих реакций источник диазометана, невидимому, не играет роли, и выбор этого источника определяется такими соображениями, как доступность исходных веществ, стабильность используемого нитрозосоединения и личные вкусы работающего. В некоторых случаях, однако, побочные продукты реакции, образующиеся из данного сырья, могут влиять на течение реакции [135] и тем самым определять относительные достоинства того или иного исходного вещества. Спирты, как уже было отмечено, могут оказывать каталитическое действие на различные реакции диазоалканов, и потому важно знать источник получения диазоалкана и степень его очистки. Для реакций диазометана и его высших гомологов, проводимых in situ, и для получения высших гомологов, вероятно, наиболее целесообразным является метод с использованием нитрозоалкилуретана.

Для кинетических исследований Димрот [519] применял ледя-НУЮ УКСУСНУЮ КИСЛОТУ, перегнанную в кварцевом приборе. Продажная ледяная Уксусная кислота всегда содержит следы меди, которые МОГУТ оказывать каталитическое действие.

Примеси катализатора сополимеризации находящиеся в кау чуке, могут оказывать каталитическое действие на процесс де струкции сополимера Показано [496] что содержание остатков ванадия в СКЭП свыше 001% вес заметно ускоряет процессы окисления и термостарения при 130—150°С Каталитическое действие ванадия подавляется ингибиторами неозоном D, ионо лом и другими эффект действия которых зависит от темпера туры деструкции Каталитическое действие на процесс термо деструкции СКЭП оказывают также окислы кремния алюми ния, алюмосиликаты, бром различные перекиси [497 498]

В последние годы большое внимание уделяется содержащимся в реактивных топливах микрозагрязнениям. Речь идет не о видимых невооруженным глазом «механических примесях», а о микрочастицах с размером 5—40 ц. Микрозагрязнения реактивных топлив в эксплуатационных условиях могут засорять и заклинивать прецизионные пары с малыми зазорами (5—8 jx) в топливо-регулирующей аппаратуре, забивать топливные фильтры и форсунки, способствовать увеличению отложений в агрегатах топливных систем, повышать абразивный износ деталей топливных агрегатов реактивных двигателей, интенсифицировать коррозию топливного оборудования, оказывать каталитическое влияние на окисление топлив в зонах с повышенными температурами и способствовать накоплению статического электричества при перекачке топлив [26, 93, 94].

Влияние твердой поверхности на эластомеры многообразно. В присутствии дисперсной фазы происходит ориентация цепей каучука в граничном слое, зависящая от дисперсности частиц и их «сродства» с каучуком [22; 70, с. 211; 34, с. 153—182]. На поверхности частиц дисперсной фазы происходит сорбция вулканизующих агентов, которая может иметь как физический (адсорбция), так и химический (хемосорбция) характер. Поверхность может оказывать каталитическое действие на реакции компонентов вулканизующей группы друг с другом, с каучуком и с самой поверхностью. Поскольку одновременное проявление нескольких эффектов затрудняет выявление влияния твердой поверхности на процессы вулканизации, представляет интерес исследование модельной системы полярные непредельные соединения — полярные поверхности. Первые удобны, так как плохо растворяются в каучуке, значительно сильнее, чем неполярный каучук, взаимодействуют с полярной поверхностью и претерпевают при вулканизации превращения, механизм которых сравнительно не сложен. Применение полярных поверхностей позволяет не только выделить сорбционное взаимодействие с вулканизующим агентом, но и уменьшить эффекты ориентации каучука у поверхности, не связанные с процессом вулканизации.

Имеется несколько объяснений существования слабых связей в молекуле полистирола. Поскольку следы кислорода могут оказывать каталитическое действие на полимеризацию стирола, было высказано предположение, что реакция термического инициирования может быть связана с присутствием в мономере небольших количеств перекиси строения

Цеолиты могут также оказывать каталитическое влияние на реакции разложения и полимеризации. Цеолиты оказывают, например, влияние на разложение N2O3. Вещества, имеющие двойные связи, могут частично полимеризоваться. В некоторых случаях может протекать дегидрохлорирование и, возможно, дегидрофто-рирование (например, для С(СНз)С1 и CHFCb) [107]. Выделение .фтористоводородной кислоты оказывает влияние на сорбент.




Оказывают заметного Оказалась неудачной Оказались безрезультатными Оказались ошибочными Оказалось чрезвычайно Оказалось идентичным Оказалось ошибочным Оказаться недостаточной Образования ароматических

-
Яндекс.Метрика