Главная --> Справочник терминов


Оказываются устойчивыми В соответствии с известной моделью Уотсона и Крика [27] нуклеиновые кислоты образуют двойную спираль, состоящую из двух цепей, в которых гетероциклические основания одной цепи связаны водородными связями с основаниями другой цепи. При этом всегда оказываются связанными друг с другом остаток аденина с остатком урацила или остаток гуанина с остатком цитозина. Обе комбинации очень близки по размерам, поэтому несмотря на их чередование поли-нуклеотидная цепь имеет высокую пространственную регулярность.

цательный заряд. В результате эти два атома оказываются связанными

Слабый сигнал а-перехода могут обусловить эти сильно разреженные области, но более вероятной причиной реально наблюдавшихся достаточно больших обратимых деформаций (но не в тысячи, как в каучуках, а в десятки процентов) является обратимое химическое течение, при котором возникает после разрыва части цепей в разреженных областях ситуация, похожая на описанные в конце разд. XII. 2. Разреженные области становятся еще более разреженными, а сгущенные оказываются связанными относительно небольшим числом линейных или слабо разветвленных цепей. Как видим, снова крупные блоки («глобулы», сгущения) связаны между собой эластичными жгутами, которые, собственно, и определяют а-переход, регистрируемый механически. Переход обратим при условии, что разорванные цепи при снятии нагрузки рекомбинируют. Но и в этом случае обратимость не может считаться полной: реком-

Кроме солеобразных соединений четырехвалентного кислорода стали известны некоторые вещества, в которых все четыре валентности этого элемента оказываются связанными с углеродом. В дальнейшем они рассматриваются как четвертичные оксониевые соединения; обычно они имеют характер непрочных продуктов присоединения.

Мы имеем в виду необходимость разграничения понятий об адсорбционном и о граничном слое. В соответствии с изложенным, адсорбционным слоем является тот слой макромолекул, который образуется на поверхности вследствие адсорбции на ней полимера из раствора и в котором часть сегментов полимерных цепей находится во взаимодействии с поверхностью. Толщина такого адсорбционного слоя определяется конформацией адсорбированных молекул, но уже при переходе к более сложным системам, в которых имеет место полимолекулярная адсорбция или адсорбция на поверхности не отдельных макромолекул, а их агрегатов, такое определение становится уже не применимым, так как в этом случае с поверхностью оказываются связанными не только молекулы полимера, имеющие непосредственные контакты с поверхностью. На такую возможность указано в работах Силберберга [179—1811, а также в работах Ю. С. Липатова и Л. М. Сергеевой [199—2011.

образование молекулярных групп 1 или островков пленки, в которых молекулы оказываются связанными одна с другой, тогда как окружающие молекулы еще находятся в свободном движении. Эта неоднородность пленки может быть демонстрирована измерением потенциала поверхности* или иными способами. Таким образом, уча-Рис. 6. Кривая сила — площадь сток кривой ВС представляет со-для пленки в области ожижения, бой область «ожижения» газовой

Возрастание электрической проводимости наблюдается в низко- и высокомолекулярных органических веществах при образовании КПЗ. Образование КПЗ происходит при взаимодействии молекул двух 'веществ с различным сродством к электрону. Если у одного компонента наиболее сильно проявляются донорные свойства, а у другого — акцепторные, то возможна такая поляризация молекулы донора Д, что ее валентные электроны охватывают и молекулу акцептора А. Таким образом, молекулы А и Д оказываются связанными друг с другом.

Если пренебречь влиянием расхода утечек и считать, что расход через верхнюю область равен расходу через нижнюю область, то координаты линий тока в верхней и нижней областях оказываются связанными интегральным соотношением м:

Таким образом, в полисахаридах остатки моносахаридов оказываются связанными гликозид-гликозными связями. Поэтому их можно рассматривать как полигликозиды. Как и гли-козиды (ацетали), полигликозиды гидролизуются кислотами и ферментами на более простые сахара вплоть до исходных моноз.

В результате этих реакций молекулы ненасыщенных кислот растительных масел оказываются связанными между собой связями —С—С—, —С—О—С— и —С—О—О—С—, например:

Если угол конусности а равен нулю, то нормальные напряжения оказываются связанными с радиусом более сложной зависимостью, поскольку в этом случае скорость сдвига (а следовательно и напряжения сдвига) изменяются по радиусу диска. Пусть расстояние между дисками равно h. В этом случае градиент скорости в зазоре определится выражением:

Алкильные цепи, соединенные с ароматическими кольцами, окисляются до СООН-групп под действием многих окислителей, включая перманганат, азотную кислоту и бихромат в кислой среде [198]. Этот метод чаще всего применяется для окисления метильной группы, хотя в эту реакцию можно вводить и соединения с более длинными цепями. Однако третичные ал-кильные группы оказываются устойчивыми к окислению, но если и окисляются, то одновременно, как правило, происходит раскрытие кольца [199]. Обычно бывает затруднительно окислить группу R, соединенную с конденсированной ароматической системой без раскрытия кольца или окисления его до хи-нона (реакция 19-19). Однако такие реакции известны (напри-

Механизм реакции достоверно неизвестен, но обычно предполагается, что интермедиатом является дикетон RCOCOR [607], поскольку небольшие количества его, как правило, выделяют в виде побочных продуктов; если эти соединения оказываются устойчивыми к восстановлению (например, трет-Еи— —СО—СО—Еи-трет), то они становятся основными продуктами. Возможная последовательность превращений такова (аналогично реакции 19-63):

В зависимости от наличия заместителей эти соединении по своим свойствам обнаруживают достойное внимания итличие. В то нремя.. как незамещенные дипирриддикетояы могут ревгиривагь и с феиилгидразином (с образованием озазоков) и с о-фешлендиашшом (с образонанием хинпксаликаа), а также с шпш1пфоизг<одпъши пиррола, замощенные дикетины неспособны к этим рс'акциям. Вообще эти соединения оказываются устойчивыми по отношению к восстановителям и только и отдельных случаях, как, шифнмер, в случае дикетони криптомир-р о л а, у'днитсп получить при восстановлении йодистым нодородом Е5 ледяной уксусной кислоте или цинковой иьГлыо соитветстпую-щие э та н он ы.

электрофилами, но продукты реакции оказываются устойчивыми

В ряду пиридин •.— пиримидин (пиридазин, пиразин) — триазин наблюдается дальнейшая ароматическая стабилизация молекул, в частности к действию протона, т. е. в кислых средах. Циклы оказываются устойчивыми и в щелочных средах.

3. В противоположность этому кислородные эфицы скях аминоспиртов оказываются устойчивыми, как, например, О-бен-зоат ^-оксиэтиланилина CeHsCOOCHsCHaNHCeHs11S4.

Некоторые 3,4-дигидроизохинолины оказываются устойчивыми к дальнейшему дегидрированию иодом или ацетатом двухвалентной ртути [219, 220]; действительно, в отдельных случаях можно найти условия для получения 3,4-дигидроизохинолинов из тетрагидроизохинолинов. Так, например, йодистый гидрастин (XXXVIII) образуется с выходом, близким к количе^ ственному, при обработке дигидрогидрастинина (XXXVII) иодом и ацетатом калия [221]. ;;

Некоторые 3,4-дигидроизохинолины оказываются устойчивыми к дальнейшему дегидрированию иодом или ацетатом двухвалентной ртути [219, 220]; действительно, в отдельных случаях можно найти условия для получения 3,4-дигидроизохинолинов из тетрагидроизохинолинов. Так, например, йодистый гидрастин (XXXVIII) образуется с выходом, близким к количе^ ственному, при обработке дигидрогидрастинина (XXXVII) иодом и ацетатом калия [221]. ;;

Когда частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода увеличивается в достаточной степени за счет влияния связанных с ним радикалов, 1,1-диолы оказываются устойчивыми и могут быть выделены; например, трихлорацет-альдегид и гексафторацетон легко присоединяют воду с образованием устойчивых аддуктов:

Введение объемистых заместителей в бензольное ядро фенола делает невозможным образование сэндвичевого переходного состояния Если же такие заместители находятся в 2-, 4- и 6-положе-ниях, то кроме того будут блокированными все свободноради-кальные центры-атом кислорода, а также орто- и пара-попоже-ния Подобные радикалы оказываются устойчивыми Примером может служить радикал, получаемый из 2,4,6-три (трет-бутил) фенола

Когда частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода увеличивается в достаточной степени за счет влияния связанных с ним радикалов, 1,1-диолы оказываются устойчивыми и могут быть выделены; например, трихлорацет-альдегид и гексафторацетон легко присоединяют воду с образованием устойчивых аддуктов:




Оказались безрезультатными Оказались ошибочными Оказалось чрезвычайно Оказалось идентичным Оказалось ошибочным Оказаться недостаточной Образования ароматических Окисляются непосредственно Окисляются значительно

-
Яндекс.Метрика