|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обладающие способностью Поляризация связей. Когда ковалентной связью соединяются одинаковые атомы, обобщенная электронная пара в равной мере принадлежит им обоим. Иначе обстоит дело, если ковалентной связью соединены атомы разных элементов, обладающие различной Чтобы разделить на фракции смесь полпмергомологов, необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяет только одну фракцию и не растворяет другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, а в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси длух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фракцией; вторую жидкость называют перастноритслсм, или осадмте-лем. Изменяя соотношение растворители я нерастворятеля, можно получить смеси, обладающие- различной растворяющей способ* ностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится iteрастворителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции. ют участки, обладающие различной адсорбционной активностью. На температурных зависимостях тангенса угла диэлектрических потерь (tg ф наблюдаются [19] максимумы, обусловленные ди-польной ориентационной поляризацией (рис. 14.3 а). При этом у полимеров, содержащих в основной или боковой цепи полярные группы, обладающие различной подвижностью, может наблюдаться несколько областей максимумов дипольно-групповых потерь (Д у и Т-Д-) в области температур ниже Тс. Кроме того, для кристаллизующихся полимеров на зависимостях tg SOT Т может наблюдаться максимум в области температуры плавления Тщ,, обусловленный плавлением кристаллической фазы. Однако этот максимум не всегда можно выделить на фоне «-процесса, особенно если интервал температур от Тс до Тщ, невелик, а значения tg S определяются на сравнительно высоких частотах. В большинстве случаев реакции целлюлозы протекают гетерогенно (гетерогенные процессы), т.е. в двух фазах: твердая целлюлоза реагирует с жидким или газообразным реагентом или с раствором реагента. Гетерогенные процессы у целлюлозы отличаются от гетерогенных реакций низкомолекулярных соединений. На характер гетерогенных процессов у целлюлозы влияет физическая структура - надмолекулярная структура, межмолекулярное взаимодействие, релаксационное состояние. У целлюлозы это свойство полимеров проявляется особенно ярко. В структуре целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера имеются и аморфные и кристаллические области, обладающие различной доступно- Макромолекулу можно в определенной степени уподобить миниатюрной осмотической системе, в которой мембрана заменена ковалентными связями между звеньями. Такая примитивная модель очень удобна для наглядного количественного описания некоторых кооперативных процессов, протекающих на молекулярном уровне и описываемых количественно со скей-линговых позиций. Вкратце подобное количественное описание мы рассмотрим в гл. IV, а пока выясним, что можно извлечь из примитивной осмотической модели. Допустим, что внутри замкнутой на себя мембраны, проницаемой для молекул растворителя, но непроницаемой для свободных, т. е. не связанных ко-валентно, мономерных звеньев, находятся мономеры двух сортов, А и В, обладающие различной растворимостью. Утрируя эту ситуацию, допустим, что мономер А растворим хорошо, а 56 ного характера, обладающие различной степенью электроли-" тической диссоциации в водных растворах. Чтобы разделить на фракции смесь пйлнмергомологов, необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяет только одну фракцию и не растворяет другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, а в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фрак- ' иией; вторую жидкость называют нераспюритслсм, или осадмте-лем. Изменяя соотношение растворителя и нерастворлтеля, можно получить смеси, обладающие различной растворяющей способностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится iiepae-творителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции. Чтобы разделить на фракции смесь полимергомологов, необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяет только одну фракцию и не растворяет другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, а в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фрак- " иией; вторую жидкость называют нераспюритслсм, или осадмте-лем. Изменяя соотношение растворителя и нерастворителя, можно получить смеси, обладающие- различной растворяющей способностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится iTepae-творителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции. В последние годы все большее внимание уделяется изучению пестицидных свойств природных соединений — продуктов жизнедеятельности растений, животных и микроорганизмов. Среди них найдены вещества, обладающие различной биологической активностью, в том числе фунгициды, бактерициды, инсектициды, акарициды, гербициды, регуляторы роста растений, не-матоциды и антигельминты. Несколько областей максимумов дипольно-групповых потерь (р, у, б) наблюдаются тогда, когда у полимера есть полярные группы, обладающие различной подвижностью. Две области максимума дипольно-групповых потерь характерны для поли-этилметакрилата [64], простых и сложных ароматических полиэфиров [65], цианэтилированных оксиалкиловых эфиров целлюлозы [66] и других полимеров. Области максимумов, обусловленные локальным движением макромолекул в зависимости от строения полимера, лежат в очень широком интервале температур. Например, у полиимидов, полимеров с жесткими макромолекулами, р-релаксация, приписываемая гидроксифенилено-вым группам, имеет место при / = 1 кГц в интервале температур 420—470 К [67], а у стирольных полимеров при /= 1 кГц наблюдается область максимума tg6, обусловленная движением боковой фенильной группы, при 50 К, т. е. в области криогенных температур [68]. Оптически активными называют соединения, обладающие способностью отклонять на определенный угол плоскость колебаний поляризованного света, т. е. света, колебания которого происходят лишь в одной плоскости. Так, например, если в поляризованном луче до его вхождения в оптически активное вещество происходили колебания в направлении а, а', то после выхода луча из этого вещества плоскость его колебаний отклонится на. угол а, т. е. колебания будут происходить в направлении b, Ь': Химические соединения, обладающие способностью отклонять плоскость поляризованного света, могут быть подразделены на две группы. Одна из них включает лишь небольшое число неорганических веществ— кварц, хлорат калия, бромат калия, периодатнатрия и др. Общим для этих веществ является то, что их оптическая активность тесно связана с кристаллическим строением и исчезает при их растворении в жидкости, т. е. при распаде кристаллов на отдельные молекулы. Таким образом, способность этих соединений отклонять поляризованный свет обусловлена особым строением не молекул, а кристаллов, и поэтому исследование этого вопроса является задачей кристаллографии. Впрочем, известны и органические соединения, например бензил, которые обнаруживают оптическую активность лишь в кристаллической форме, Дубильными веществами первоначально называли аморфные соединения, обладающие способностью превращать шкуры в кожу, коагулировать клеевые растворы и давать нерастворимые осадки с алкалоидами и солями свинца. Некоторые дубильные вещества, например таннин, желатинируют спиртовый раствор мышьяковой кислоты, многие дают голубое или зеленое окрашивание с хлорным железом. Пенициллины и другие антибиотики. Антибиотиками называют соединения, вырабатываемые и выделяемые микроорганизмами и обладающие способностью тормозить или полностью подавлять развитие других микроорганизмов. Такое явление наблюдал Флеминг в 1929 г. на плесневом грибке PenicilUum notatum Westling, но только почти 10 лет спустя Флори оценил его практическое значение, и дальнейшие исследования привели к получению первого антибиотика — пенициллина. Полиметилметакрилат, или плексиглас [—СН2—С(СН3) (СООСНз)—]п, получают радикальной полимеризацией, применяя блочный метод. В результате образуются прозрачные пластины и блоки, обладающие способностью пропускать 73,5%. ультрафиолетового излучения (для сравнения: кварцевое стекло пропускает 100%, зеркальное силикатное — 3%, а обычное силикатное — 0,6%). По сравнению с обычным стеклом полиметилметакрилатное обладает явным преимуществом: оно более устойчиво к механическим нагрузкам, менее хрупко и легко обрабатывается. Однако его поверхностная твердость незначительна. Этот материал можно применять для изготовления потолков со скрытым освещением, для остекления зданий и особенно теплиц. Органические стекла окрашиваются во все цвета и поэтому могут использоваться в виде листов для декоративных ограждений и специальных плиток (долговечных и химически стойких). Полиметилметакрилат применяется в производстве моющихся обоев и в виде дисперсии для красок и грунтовок. Основу синтетических моющих средств составляют поверхностно-активные (обладающие способностью понижать поверхностное натяжение) органические вещества, характерной структурной особенностью которых является наличие длинной углеродной цепи и ионогеннои группы. Последняя чаще всего представляет собой соль сульфокислоты. Такие вещества можно получить, например, одновременным действием хлора и сернистого газа (сульфохлорирова-ние) на парафиновые углеводороды с 10 — 14 углеродными атомами и последующей обработкой полученных сульфохлоридов щелочами: Среди органических соединений встречаются вещества, обладающие способностью вращать плоскость поляризации света. Это явление называют оптической активностью, а соответствующие вещества — оптически активными. Оптическую активность измеряют при помощи приборов, называемых поляриметрами. Схема устройства поляриметра приведена на рис. 11. Луч источника света проходит через поляризатор (призма Николя или поляроидная пленка). Выходящий из поляризатора свет поляризован в плоскости. Если на пути поляризованного света поставить вторую призму — анализатор, то интенсивность света, прошедшего через анализатор, будет зависеть от взаимной ориентации обеих призм. Анализатор может быть повернут так, что создаваемая им плоскость поляризации ориентирована так же, как и плоскость поляри- Формальдегид может образовывать с трехфункцио-нальными фенолами либо так называемые термореактивные смолы (резолы) — смолы, обладающие способностью при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние (в пространственные полимеры), либо плавкие и растворимые термопластичные смолы (новолачные смолы, новолаки). С бифункциональными фенолами (например, с моноалкилфенолами) формальдегид может образовывать только линейные термопластичные смолы. Образуются ли при взаимодействии формальдегида с трехфункциональными фенолами термопластичные или термореактивные смолы, зависит от количества альдегида или фенола (избыток или недостаток) и от характера катализатора. Химические вещества, обладающие способностью вступать в реакции со свободными радикалами и, такиу образом, обрывать реакционную цепь, называются ингибиторами полимеризации {к таким веществам относятся, например, гидрохинон, тринитро-бензол и др.)- Химические соединения, которые являются только агентами передачи цепи, т. е. не влияют на скорость полимеризации, но определяют молекулярный вес полимера, называются регуляторами полимеризации. Эти вещества вводят в реакционную смесь в строго дозированных количествах. При смешении жидкостей или при растворении твердых тел в жидкости обычно образуются растворы, обладающие способностью к течению Наибе чее миогочис тайную и очень часто применяй мую группу химических восстановителей составляют металлы, обладающие способностью выделять водород из воды (щелочные и щелочноземельные металлы), а также нз кислот ичи основании (другие металлы, прсжче всего олово, железо и цинк) За исключением растворов щелочных металлов в жидком аммиаке или аминах, реакции с этими восстановителя мн протекают в неоднородных (гетерогенных) смесях Восстановление ими рассматривается как восстановтение водородом в момент выделения Однако это нечьзя считать объяснением ме-ханиша действия восстановите ieri. По Брюстеру [251, реакция протекает на поверхности металла, которая бла-гочаря явлению хсмосорбции принимает участие в образованны промежуточного активированного комплекса  Оказалось ошибочным Оказаться недостаточной Образования ароматических Окисляются непосредственно Окисляются значительно Окисления альдегидов Образования циклического Окисления формальдегида Обладающих различными |
- |
Навигация