|
|
|
Главная --> Справочник терминов Оказаться недостаточной Растворитель ДМЭПЭГ обладает высокой селективностью и обеспечивает избирательное извлечение сероводорода в присутствии СО2. Указанная особенность имеет важное практическое значение, так как в этом случае, используя две ступени очистки, можно получить на первой ступени хорошее сырье для производства серы (кислые газы будут иметь высокую концентрацию H2S) и на второй ступени — хорошее сырье для производства товарного диоксида углерода. Поэтому процесс Селексол может оказаться достаточно эффективным при необходимости одновременного производства обоих продуктов. Эффективность процесса возрастает с увеличением рабочего давления и содержания сероводорода и СО2 в исходном газе (при 15,6°С и 6,9 МПа растворимость H2S в 9,6 раза выше, чем СО2). Процесс Селексол обладает высокой гибкостью — содержание кислых компонентов может изменяться в исходном газе в широких пределах без ухудшения качества • очистки. Расход абсорбента — примерно 1 м3 на 1000 м3 исходного сырого газа. При очистке газа по методу Селексол CS2 извлекается, как правило, не более 50%. Технологический режим процесса абсорбции на установках Селексол: температура колеблется на Независимо от типа применяемого реагента катализатор необходим практически всегда [200]. Наиболее часто используют хлорид алюминия, но применимы также многие другие кислоты Льюиса и протонные кислоты, такие, как HF и Нг5О4 [201]. Для активных галогенидов может оказаться достаточно даже следовых количеств малоактивного катализатора типа ZnCU. Для менее активных алкилгалогенидов, например ме-гилхлорида, необходимо применение более активного катализатора, например А1С1з, и в больших количествах. В некоторых случаях, особенно в реакциях олефинов, кислота Льюиса Растворитель ДМЭПЭГ обладает высокой селективностью и обеспечивает избирательное извлечение сероводорода в присутствии СО2. Указанная особенность имеет важное практическое значение, так как в этом случае, используя две ступени очистки, можно получить на первой ступени хорошее сырье для производства серы (кислые газы будут иметь высокую концентрацию H2S) и на второй ступени — хорошее сырье для производства товарного диоксида углерода. Поэтому процесс Селексол может оказаться достаточно эффективным при необходимости одновременного производства обоих продуктов. Эффективность процесса возрастает с увеличением рабочего давления и содержания сероводорода и СО2 в исходном газе (при 15,6 °С и 6,9 МПа растворимость H2S в 9,6 раза выше, чем СОг). Процесс Селексол обладает высокой гибкостью — содержание кислых компонентов может изменяться в исходном газе в широких пределах без ухудшения качества очистки. Расход абсорбента — примерно 1 м3 на 1000 м3 исходного сырого газа. При очистке газа по методу Селексол CS2 извлекается, как правило, не более 50%. Технологический режим процесса абсорбции на установках Селексол: температура колеблется на • рация инструментальными методами могут оказаться достаточно сложной -задачей. Во-вторых, если удается каким-либо образом получить интермеди-;-атв виде стабильного соединения, то его реакции с субстратами могут про-'Зодиться в гораздо более мягких условиях и с большей селективностью. Это -утверждение требует некоторых пояснений. • :•,; ;Из сказанного можно вывести два заключения. Во-первых, интермедиа--ты могут существовать в типичной реакционной системе лишь в очень низ-ГКик концентрациях, поскольку они расходуются быстрее, чем накапливают-•OHi Поэтому их выделение в индивидуальном состоянии или просто регист-.•рация инструментальными методами могут оказаться достаточно сложной -задачей. Во-вторых, если удается каким-либо образом получить интермеди-;-атв виде стабильного соединения, то его реакции с субстратами могут про- Дегидрирование под действием диоксида селена нашло широкое применение в химии стерпидпп (табл. 2.3, примеры 9 — 13). И случае стероидных кетонов [И] этот метод более удобен, чем последовательность галогеиироваиие — деги дрога логенировйнис, для пнсдсния и молекулу двойной углерод-уг.перодЕЮЙ сняаи. Одной актннируюгпей карбонильной группы (особенно в гтсри-чески ;iaT])jr/uieiinbix соединениях) может оказаться достаточно для направления реакции в сторону дегидрирования, -л не обра-.чппапнн ct-дикетонов. Такое окисление оказалось чрезвычайно пплслшм для превращения стероидных З-кетонои и 4-ен-З-онов в 1,4-днсн-З-оиы {табл. 2.3, пример!,: II и 13 с.оотвеге.твенно) к 12-кетинов в 9(1 1)-ен-12 оны (табл. 2.3, пример 10). Константы скорости реакций обрыва,, включающих рекомбинации» .-радикалов, как правило, очень велики. Поскольку, однако, кониб ция реакционных, интермедиатов очень низка, общая скорость реак. обрыва может оказаться достаточно ниакой для того, чтобы стадии ; вития могли конкурировать с обрывом. Скорость суммарной реагс соответствует скорости стадии развития: Ничто не может так сильно взволновать и заинтересовать, как встреча с «неожиданным». Представьте себе то удивление, интерес и иногда смущение, которые овладели химиками, когда они впервые встретились с реакциями, приводящими к перестройке углеродного скелета молекулы. Органическая химия может оказаться достаточно трудной, когда вы просто занимаетесь превращением одной функциональной группы в другую. Теперь мы еще добавим, что некоторые реакции ведут также к изомеризации углеродного скелета. Наше описание этих перегруппировок, протекающих через карбо-катионы, начинается с реакции З-метил-2-бутанола с соляной кислотой. Низкие выходы, которые были получены при попытках ввести в конденсацию Штоббе кетоны с весьма активными а-метиль-кымн или (х-метиленовымн группами, мбжно отчастя отнести за счет способности этих кетонои к энолизации. Образующийся при этом анион может оказаться достаточно устойчивым^ как это имеет место, например, в случае дезоксибензшна или дибензил-кетона, а потому кетон будет возвращаться из реакции неизмененным. С другой стороны, анион кетона может конкурировать с анионом сложного эфира, в результате чего происходит конденсация двух молекул кетона. К такого рода случаям откосится реакция е гидриндоном-l, поскольку при конденсации Штоббе в присутствии трег-бутнлата образуются значительные количества гндриндилиденгидрнндона [ИЗ]. При конденсации цикло-пентанона получается главным образом циклопентилиденцикло-пентанон [113] и лишь частично образуется лактонокнслота неустановленного строения [98]. Последняя представляет собой либо лактон двухосновной кислоты LX1II, образовавшийся вря конденсации циклонентилиденциклопентанона с янтарным эфиром, либо лактон кислоты LXIV. в свою очередь может оказаться достаточно трудной задачей) и «склады- Повидимому, эта побочная реакция в известной мере имее! место при ацетилировании различных кетонов. При ацетилиро вании ацетона самоконденсация уксусного ангидрида не осложняет проведения реакции [54], но при ацетилировании другш кетонов отделение образующегося из уксусного ангидрида аце-тилацетона может оказаться достаточно сложным. Внешняя характеристика червяка пластицирующего экструдера обычно имеет нелинейную форму (вид внешней характеристики червяка, перекачивающего расплав, обсуждался в предыдущем разделе). Пластицирующий червяк выполняет ряд функций, и все реализуемые в нем элементарные стадии, кроме перекачивания и смешения расплава, протекают в изменяющихся условиях. Так, по достижении определенного расхода производительность зоны питания может оказаться недостаточной, что приводит к работе в режиме «голодного» питания. Изменение расхода вызывает изменение длины зоны плавления; следовательно, вдоль кривой внешней характеристики червяка меняется не только температура расплава, как это имело место для экструдера, перекачивающего расплав (см. рис. 12.6), но в экструдате могут появиться нерасплавленные частицы. Более того, средняя температура расплава определяется при этом не только теплом, передаваемым потоку расплава от стенок и за счет вязкого трения в самом расплаве, но также и интенсивностью плавления (т. е. условиями транспортировки расплава из тонкой пленки к слою расплавленного полимера). Наконец, могут изменяться расположение и длина зоны запаздывания, оказывая влияние на положение и длину зон и дозирование. редки расположены близко одна к другой, скорость пара должна быть низкой и тогда она может оказаться недостаточной для, предотвращения слива жидкости через отверстия на тарелке. Поэтому устанавливают минимальное расстояние между тарелками. Скорость пара повышается с увеличением расстояния между тарелками. Нормальная скорость прохождения пара через отверстия составляет от 6 до 12 м/сек. 4. Выделяющиеся газы можно улавливать с помощью соответственной ловушки (рис. 4, на стр. 100). Однако ловушка эта может оказаться недостаточной в случае выделения больших объемов газа в течение короткого периода времени. может оказаться недостаточной в случае выделения больших объ- может оказаться недостаточной в случае выделения больших объ- Есть и «в-третьих». Вспомним, что стрелка действия есть импульс *. Для возбуждения а-перехода механическая сила должна быть достаточно большой, даже в квазистатических методах (см. ниже). Иными словами, в условиях подавленного саморазогрева, эквивалентная электрическая сила для возбуждения того же перехода в полярном полимере может оказаться недостаточной — снова, с точки зрения целостности исследуемого полимера. Электрический эквивалент напряжения даже при повышенной температуре может оказаться выше пробивного. Комментарии не требуются. Несмотря на эти достоинства капельно-ртутный насос все же не получил достаточно широкого применения для вакуум-перегонки. Наиболее существенным недостатком его является весьма малая производительность, которая может оказаться недостаточной для компенсации подсоса воздуха в прибор через капилляр или через неплотности в местах соединений (пробки, шлифы, краны и т. п.). Если применяют шприцы большой емкости, мощность электродвигателя может оказаться недостаточной. Ее можно несколько повысить, включив двигатель в электросеть через бумажный конденсатор емкостью 2 мкф при напряжении сети 127 в и 1 мкф при напряжении сети 220 в. произойти распад системы на две аморфные фазы, а затем в концентрированной по полимеру аморфной фазе благодаря ее высокой степени пересыщения начинается процесс установления кристаллического равновесия. Этот случай схематически показан на рис. 24. При охлаждении раствора с параметрами х; Т\ (точка а\) система при температуре Г2 (точка й2) переходит через кривую кристаллического равновесия. В этой точке система должна распасться на две фазы: насыщенный раствор полимера с концентрацией, определяемой кривой ликвидуса, и кристаллиты полимера. Но из-за относительно небольшой концентрации полимера х степень пересыщения может оказаться недостаточной композиция в процессе склеивания. Величина вязкости T]i зависит не только от характера склеиваемых поверхностей, но и от величины прикладываемого давления при соединении предметов. Если нельзя прикладывать высокое удельное давление или длительность приложения его невелика, то гомогенизация клеевого слоя на склеиваемых поверхностях, которая протекает благодаря процессу вязкого перемещения раствора полимера, может оказаться недостаточной. Тогда необходимо понизить величину т]1 и, следовательно, проводить испарение ственным недостатком его является весьма малая производительность, которая может оказаться недостаточной для компенсации подсоса воздуха в прибор через капилляр или через неплотности в местах соединений (пробки, шлифы, краны и т. п.). Значительно более распространены диффузионно-пароструйные насосы. Насосы такого типа, ртутные или масляные, часто называют диффузионными, хотя в действительности их работа основана на наличии следующих одновременно протекающих процессов: Синтетические и природные полимеры рассматриваемого типа являются плохими проводниками тепла. Как пониженная скорость диффузии, недостаточная для компенсации расхода реагентов в ходе процесса, ограничивает скорость реакции, так и теплопроводность полимера может оказаться недостаточной для поддержания постоянной температуры образца. Этот фактор особенно важен в случае сильно эндотермических реакций, какими являются многие реакции деполимеризации. Положение еще больше усугубляется, когда происходит выделение большого количества летучих продуктов, так как потеря теплоты испарения в этом случае происходит обычно на поверхности, наиболее удаленной от места подвода тепла.  Окисления альдегидов Образования циклического Окисления формальдегида Обладающих различными Окисления некоторых Окисления нитробензолом Окисления органических Обладающих способностью Окисления полипропилена |
- |
Навигация