Главная --> Справочник терминов


Окисляется значительно 1071. Определите строение вещества эмпирической формулы СбН^, если известно, что при взаимодействии с иодоводородной кислотой оно образует соединение состава CeHial, при обычной температуре не окисляется перманганатом калия, при гидрировании (80°С, над никелем) образуется только метилдиэтилметан.

но окисляется перманганатом до вещества состава C9H9NO3; последнее после щелочного гидролиза и подкисления уксусной кислотой дает n-аминобензойную кислоту.

1245*. Соединение С9н8о было получено из бензальдегида. Оно обесцвечивает бромную воду, дает реакцию серебряного зеркала, окисляется перманганатом калия в воде до бензойной кислоты. Установите его строение и приведите схему синтеза из бензальдегида.

При окислении глицерина были получены разнообразные продукты. Например, в сильнощелочном растворе глицерин окисляется перманганатом калия до щавелевой кислоты:

Так же, как и бензол, пиридин устойчив к действию окислителей. Пиридин не окисляется хромовой и азотной кислотами и медленно окисляется перманганатом калия при нагрева-нии.

легко окисляется перманганатом калия. В нейтральной среде глав-

вы к атаке окислителей, но пиразин окисляется перманганатом

нагревании до 100° в течение 1 часа окисляется перманганатом

4. Ацетиленовая кратная связь окисляется перманганатом и озони-

1-Метилнафталин-4-карбоновая кислота окисляется перманганатом в 1,4-дикарбоновую кислоту; изомерная же ей 2-метилнафталин-1-карбоновая кислота не поддается окислению, так же как и 1-ме-тилнафталин-2-карбоновая кислота 86.

о-Нитробензилацетат при нагревании с влажной перекисью свинца образует о-н итробензальдегид наряду с нитробензойной кислотой (DRP 48722). Сернокислой солью четырехвалентного марганца спирты окисляются таким же образом, как и метальные производные (см. окисление СН3 — > СНО). о-Нитрофенилнитрометан CeH4(NO2) . CH2NO2 почти количественно окисляется перманганатом в присутствии сернокислого магния в о-нитробензальдегид161.

В предложенной для окисления пропана радикально-цепной схеме [20] Пиз принимает монорадикальный механизм. Одним из ведущих цепь свободных радикалов является одновалентный пропильный радикал С3Н7 (без указания его нормального или изо-строения). Для того, чтобы согласовать свою схему с фактами, установленными им при низкотемпературном окислении богатых углеводородом смесей, Пиз предполагает, что последующее взаимодействие С3Н7 с 02 (реакция 4 схемы, см. ниже) приводит к появлению метоксильного радикала СН30 (превращающегося затем в СН3ОН) и ацетальдегида. Последний частично подвергается дальнейшему окислению, причем из одной его молекулы возникает по одной молекуле НСНО (реакция 5 схемы). Если, далее, предположить, и это является вполне вероятным, что формальдегид окисляется значительно труднее (т. е. с меньшей скоростью), чем ацетальдегид, то сумма аналитически определенных молярных количеств альдегидов действительно будет близка к молярному количеству как найденного метилового спирта, так и израсходованного пропана. В целом схема Пиза имеет следующий вид:

чем оказалось, что этот углеводород не дает холодных пламен. Медленное окисление начинается при температурах около 370° С и максимальная скорость реакции для состава смеси 1 : 3 в 150—200 раз меньше максимальной скорости окисления пропана и пропилена в тех же условиях. Сравнение с максимальными скоростями окисления окиси этилена и окиси пропилена также показало примерно в 20 раз меньшую скорость окисления циклопропана. Из смесей трех изученных составов наиболее реакционноспособной является смесь 3:1. Таким образом, проведенное исследование показало, что циклопропан окисляется значительно труднее, чем углеводороды с тем же числом углеродных атомов, но не циклического строения, и чем соединения циклической струк- tgj/7 туры, у которых в цикле вместо третьего атома углерода имеется атом кислорода (окись этилена, окись пропилена). Авторы показали также, что высшие нафтеновые углеводороды окисляются со значительно большими скоростями, чем низшие. Так, например, цикло-гексан окисляется с заметной скоростью уже при температуре 225°.

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления.

При окислении алициклических колец получаются дикарбоновые кислоты; разрыв кольца происходит у углеродного атома, содержащего наименьшее число атомов водорода или связанного с атомом кислорода (например, циклогексанол и циклогексен окисляются в адапиновую кислоту37-38; циклогексан окисляется значительно труднее39^

Формальдегид окисляется значительно легче, чем исходный углеводород, поэтому процесс окисления идет дальше — до образования муравьиной кислоты, а затем — двуокиси углерода и воды (продукты полного окислен и л метана):

лоту37-38; циклогексан окисляется значительно труднее39)^,

[В последнее время появилось довольно много работ, посвященных изучению процесса аутооксидации бензальдегида. Окисление бензальдегида в темноте не идет. При участии в процессе стенки сосуда (кварц, пирекс) реакция усиливается. Ускорения процесса можно также достигнуть повышением температуры (нагретый предварительно до температуры кипения, бензальдегид в темноте окисляется значительно быстрее). Скорость окисления бензальдегида сильно возрастает при усилении освещенности. При сильном освещении (1000 ватт) достигает максимума 229а-

Благодаря высокой реакционной способности алюминийтриалкилов окисление двух алкильных групп идет очень легко и быстро — при действии кислорода воздуха и температуре 0—60 РС. Однако третья алкильная группа окисляется значительно труднее, и поэтому процесс на этой стадии необходимо проводить при повышенных температуре и давлении или использовать чистый кислород. Кислородсодержащий газ должен быть максимально сухим, в противном случае вследствие взаимодействия паров воды с триалкилалюминием образуются парафины и гидроокись алюминия, что снижает выход алкоголятов алюминия и загрязняет их парафинами.

В виду того что альдегидная группа окисляется значительно легче, чем гидроксильная, оксикислоты могут быть получены окислением оксиальдегидов и обычно с довольно хорошими выходами. Эта реакция имеет большое значение для химии углеводов, так как дает возможность все альдозы окислить в соответственные кислоты, так называемые оиовые кислоты (см. главу «Углеводы»). В качестве окислителя для альдоз обычно применяют бром 2t9, а также в некоторых случаях хлор sl° и иод 211 (см. т. II, главу «Окисление»).

Это означает, что иминоксильиый радикал б окисляется значительно

Это означает, что иминоксильиый радикал б окисляется значительно легче, чем оксимная группа и, следовательно, нельзя ожидать, что радИ-




Образования циклического Окисления формальдегида Обладающих различными Окисления некоторых Окисления нитробензолом Окисления органических Обладающих способностью Окисления полипропилена Окисления последнего

-
Яндекс.Метрика