|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисляющим действием характера. Эти соединения должны непосредственно выбираться целлюлозным волокном при 25—65° и легко окисляться кислородом воздуха в хиноны. Так как в закрепленном на волокне красителе уже не имеется гидрофильных групп, то получаемые выкраски отличаются высокой прочностью к стирке. Однако, вследствие высокой стоимости этих красителей, практическое применение находят только те из них, которые обладают, кроме того, большой прочностью к свету и хлору. Такие красители выпускаются под названиями «индантреновые», «кале-доновые», «цибаноновые» «понсолевые» и др. В настоящее время известно около 230 индивидуальных соединений этого типа. Одна из особенностей ароматических альдегидов — их способность самопроизвольно окисляться кислородом воздуха до кислот: Олефины способны окисляться кислородом воздуха по радикальному механизму в перекиси. При этом атом кислорода внедряется в связь С — Н в аллильном положении. Абиетиновая кислота непредельная, она может легко окисляться кислородом воздуха и тем самым ускорять окисление каучука. Теми же авторами [ЖОХ, 21, 1360 (1951)] было показано, что замещенные 1-1Шридилэтил-3,4-дигидроизохинолины в отличие от 1-бешил-3,4-днгидроизо-хинолинов не обладают способностью окисляться кислородом воздуха в нейтральных или слабо щелочных растворах. — Прим. ред. Олефины способны окисляться кислородом воздуха по радикальному титана(III) в свою очередь могут окисляться кислородом воз- собны окисляться кислородом воздуха. По мере проте- Некоторые фенолы способны в щелочной среде окисляться кислородом воздуха с образованием хинонов с конденсированными ядрами. Например 3, 4, 3', 4'-тетраоксидибензил (I) в щелочном растворе постепенно поглощает кислород и переходит в зеленоокрашенную массу, представляющую собой хинон (II) 7416. Сахара могут также окисляться кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Так, фруктоза и глюкоза окисляются при встряхивании с воздухом при наличии золя церия или геля гидроксида церия 10*ва]. Признаком конца реакции считается почти полное исчезновение магния (обычно остается небольшой темный остаток). Находящийся в эфирном растворе реактив Гриньяра теперь может быть использован для соответствующего синтеза. Желательно применять реактивы Гриньяра в синтезах вскоре после их получения, так как магнийорганические соединения способны окисляться кислородом воздуха (во время реакции пары эфира над раствором в известной мере предохраняют магнийорганическое соединение от окисления). Эта реакция протекает через промежуточную стадию образования свободных радикалов. В связи с этим порофор ЧХЗ—57 можно применять в качестве инициатора реакции полимеризации, причем в отличие от перекиси бензоила он не обладает окисляющим действием. Хинон уже не относится к классу ароматических соединений: он проявляет свойства непредельного кетона, а также обладает некоторым окисляющим действием. Характернейшая особенность хинона и родственных ему соединений — интенсивная окраска (простейший хинон, формула которого написана выше, окрашен в золотисто-желтый цвет). «Хиноидная система двойных связей» встречается во многих органических красителях. Фурфуриловый спирт применяют и для приготовления химически стойких цементов, — смешиванием жидкой смолы с графитом или двуокисью кремния в присутствии кислого катализатора. Полученные таким образом цементы стойки к кислотам, не обладающим окисляющим действием, и исключительно стойки к действию горячих концентрированных растворов едких щелочей. Они применяются в качестве скрепляющего средства для облицовки сосудов, используемых в пищевой и химической промышленности, а также для цементирования керамиковой плитки, используемой для покрытия полов на химических заводах (91). Диеновый синтез с цикленонами может быть осуществлен как в различных растворителях, так и -без растворителя. В большинстве случаев реакция проходит при атмосферном давлении. Однако иногда приходится проводить синтез в автоклавах. Для большинства бензохимонов возможно присоединение двух молекул диена к одной молекуле бенэозошона. В общем случае для присоединения второе молекулы диена необходима более высокая температура и большая продолжительность реакции. В том случае, когда в качестве среды применяют растворитель, обладающий окисляющим действием, подобный нитробензолу, продуты присоединения часто подвергаются дегидрированию. ности свидетельствует о том, что надкислоты действуют при окислении как электрофильные частицы. Однако переходное состояние не может быть 'очень* полярным, так как для реакции характерна удивительно низкая чувствительность к эффектам заместителей. Значение р для окисления трснс-стильбена надбензойвыми кислотами составляет примерно —0,8 [34]. Олефины:с двойной связью, сопряженной с карбонильной группой или другим сильно акцепторным заместителем, очень мало активными для их успешного окисления необходимы надкислоты с очень сильным окисляющим действием, например трифторнадуксусная кислота [35]. Такие соединения эпоксидируются также под действием гид* ропероксидов щелочных металлов. В этом случае действует совершенно другой механизм; реакция начинается с сопряженного нуклеофильного присоединения гидропероксидного аниона [36]: сильным окисляющим действием, например трифторнадуксусная кис- Один из выпускаемых в США негативных фоторезистов (табл. 4) KPR (Kodak Photoresist) производится нескольких типов для получения пленок различной толщины, первоначально предназначался для полиграфии, может использоваться в производстве печатных плат. KPR и KPR-2 подходят для создания тонких слоев, KPR-3 —для травления относительно толстых слоев. Резист KPL (Kodak Photosensitive Lacquer) применяется аналогично KPR, но имеет в 4 раза большее содержание сухого вещества и растворим в значительно более летучих растворителях; дает более толстые пленки, применим для травления толстых слоев. Резист KOR (Kodak Ortho Resist) предназначен для ускоренного экспонирования, отличается повышенной светочувствительностью к зеленой части спектра. Композиция KMER (Kodak Metal-etch Resist) рекомендуется для тонких елоев; характеризуется высокой разрешающей способностью; различные марки имеют несколько отличающиеся состав и чистоту; предназначается для глубокого травления оксидов и металлов, таких как Мо, Та, N1, Сг, А1, Си и нержавеющая сталь; отличается стойкостью к действию большинства травителей. Резист KTFR (Kodak Thin Film Resist) обладает очень хорошей адгезией к металлическим н оксидным слоям; устойчив к кислотам с сильным окисляющим действием и щелочным растворам. Microneg — исключительно чистый фоторезист (фильтрован через поры 0,5 мкм), производимый в нескольких вариантах, различающихся по вязкости; равномерная толщина слоя достигается иаиесеинём центрифугированием при 4000—7000 об/мни; сушат при 70—90 °С в течение 10—20 мин. Резист Waycoat 1C подобен резисту KTFR, перед нанесением фильтруется через поры 0,5 мкм. Micro-Image Isopoltf дает очень хорошее разрешение, разбавлением можно изменять вязкость в пределах от 10 до 500 мПа с; максимальный размер твердых частиц 0,2 мкм; влияние кислорода до некоторой степени подавлено. Нитросоединения, заключающие несколько нитрогрупп, являются иногда конечным продуктом; таковы вышеупомянутые полинитро-соединения, применяемые как взрывчатые вещества. Большинство нитросоединений однако имеют значение как промежуточные продукты, назначаемые для дальнейших превращений — больше всего в аминосоединения. Некоторые нитросоединения (динитрофенол, динитротолуол и др.) применяются как исходные для получения сернистых красителей, иные — для получения индулинов и нигрозинов (нитробензол). Пользуясь окисляющим действием нитрогруппы, ншросоединения применяют в качестве окислителей при некоторых реакциях (фуксиновый плав по Купье, получение р-аминоантра-хинона из р-сульфокислоты антрахинона и т. п.). Арилгидразины окисляющим действием медной соли серной кислоты при нагревании превращаются в ароматические углеводороды (соотв. их замещенные) т): ности свидетельствует о том, что надкислоты действуют при окислении как электроф ильные частицы. Однако переходное состояние не может быть "очень» полярным, так как для реакции характерна удивительно низкая чувствительность к эффектам заместителей. Значение р для окисления граяс-стильбена надбензойными кислотами составляет примерно — 0,8 [34]. Одефины'с двойной связью, сопряженной с карбонильной группой или другим сильно акцепторным заместителем, очень мало активны, и для их успешного окисления необходимы надкислоты с очень сильным окисляющим действием, например трифторнадуксусная кислота [35]. Такие соединения эпоксидируются также под действием гид-ропероксидов щелочных металлов. В этом случае действует совершенно другой механизм; реакция начинается с сопряженного нуклеофильного присоединения гидропероксидного аниона [36]: ности свидетельствует о том, что надкислоты действуют при окислении как электрофильные частицы. Однако переходное состояние не может быть очень» полярным, так как для реакции характерна удивительно низкая чувствительность к эффектам заместителей. Значение р для окисления граяс-стильбена надбензойными кислотами составляет примерно —0,8 [34]. Олсфиныс двойной связью, сопряженной с карбонильной группой или другим сильно акцепторным заместителем, очень мало активны, и для их успешного окисления необходимы надкислоты с очень сильным окисляющим действием, например трифторнадуксусная кислота [35]. Такие соединения эпоксидируются также под действием гид-ропероксидов щелочных металлов. В этом случае действует совершенно другой механизм; реакция начинается с сопряженного нуклеофильного присоединения гидропероксидного аниона [36]:  Окисления целлюлозы Окисления исходного Окисления метильной Окисления необходимо Окисления образуется Окисления парафиновых Окисления первоначально Образования газообразного Окисления применяется |
- |
Навигация