|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обработкой реакционной Льюис и Эльбе [7] в том же 1937 г. предложили несколько видоизмененное объяснение фактам, приведенным в цитированной работе Пиза. И уменьшение скорости, вызываемое обработкой поверхности КС1, и отсутствие заметного влияния на скорость добавки инертного газа в необработанном сосуде, и значительное ускорение реакции при такой добавке в обработанном сосуде — все это получает простое объяснение при условии, что необработанная поверхность обладает низкой, а обработанная — высокой способностью обрывать цепи. Соли свинца являются в настоящее время наиболее распространенными стабилизаторами — акцепторами поливинилхлорида. Преимущество свинцовых стабилизаторов состоит в их малой стоимости, однако их существенный недостаток — высокая токсичность, поэтому имеется тенденция избегать применения порошкообразных форм. Это достигается гранулированием, обработкой поверхности маслами, жирными кислотами или их солями, диспергированием и пластификаторах, созданием жидких стабилизаторов. коррозию удается предотвратить соответствующей обработкой поверхности Винтовая нарезка червяка обеспечивает и деформирование материала и его непрерывное перемещение вдоль цилиндра от воронки к головке. В дозирующей зоне червяк служит элементом винтового насоса; здесь материал дополнительно гомогенизируется и находится в пластичном и вязкотекучем состоянии. В четвертой зоне материал формуется в заготовку того или иного профиля. Решающим фактором для перемещения материала в червячной машине является его взаимодействие с поверхностью червяка и цилиндра. В зоне загрузки большое значение имеет величина коэффициента трения между материалом и поверхностью цилиндра. Чтобы материал мог перемещаться вдоль оси червяка, коэффициент трения материала на поверхности червяка должен быть по возможности мал, а коэффициент трения материала на поверхности цилиндра достаточно велик. Если это условие не выполняется, то материал может вращаться вместе с червяком, не перемещаясь в направлении головки. Благоприятный режим работы машины в загрузочной зоне достигается выбором соответствующей геометрии винтовой нарезки червяка, формы загрузочного отверстия в цилиндре, обработкой поверхности червяка и цилиндра, а также подбором нужных тепловых и скоростных параметров технологического процесса. Модифицированные пигменты получают обработкой поверхности пигментов различными веществами, препятствующими агрегации мелких частиц пигментов. Эта обработка производится обычно одновременно с диспергированием пигментов или в процессе их синтеза и позволяет получать пигменты с оптимальной величиной частиц, а также получать пигменты легко диспергирующиеся, хорошо смачивающиеся растворителями и другими компонентами красок, также равномерно распределяющиеся в окрашиваемом материале. В течение последних лет было предпринято много попыток исключить из процесса активации дорогие и дефицитные благородные металлы. Наиболее простой способ активации без применения благородных металлов заключается в осаждении на предназначенной для металлизации пластмассе слоя металла попеременной обработкой поверхности раствором его соли и раствором сильного восстановителя. Предложены способы нанесения на поверхность нестойких солей металла (гидридов, оксалатов, формиатов), которые разлагаются при нагревании или освещении. Предложено обрабатывать поверхность сильными восстановителями (ги-пофосфитом, борогидридом, солями железа (II) ток, чтобы часть их оставалась на поверхности и инициировала реакцию химической металлизации. Однако все эти методы менее надежны, чем активирование соединениями палладия. Большое значение приобрели слоистые покрытия из тефло-на-S (фирма «Дюпон»), содержащего кроме ПТФЭ легколетучий растворитель и связующий полимерный компонент, благодаря которому улучшается адгезия к субстрату. Композицию наносят в один слой, без грунта, но с соответствующей обработкой поверхности. Покрытия, в отличие от покрытий из одного ПТФЭ, обладают хорошими противокоррозионными свойствами (благодаря меньшей микропористости), высокой износостойкостью и стойкостью к абразивным материалам [29, с. 43—44]. В течение последних лет было предпринято много попыток исключить из процесса активации дорогие и дефицитные благородные металлы. Наиболее простой способ активации без применения благородных металлов заключается в осаждении на предназначенной для металлизации пластмассе слоя металла попеременной обработкой поверхности раствором его соли и раствором сильного восстановителя. Предложены способы нанесения на поверхность нестойких солей металла (гидридов, оксалатов, формиатов), которые разлагаются при нагревании или освещении. Предложено обрабатывать поверхность сильными восстановителями (ги-пофосфитом, борогидридом, солями железа (II) ток, чтобы часть их оставалась на поверхности и инициировала реакцию химической металлизации. Однако все эти методы менее надежны, чем активирование соединениями палладия. ном нами случае модифицирование поверхности приводило к увеличению адгезионноактивных функциональных групп на поверхности полимера. Модифицирование проводилось по методу Ф. А. Сапегина [8] обработкой поверхности натурального каучука концентрированной серной кислотой с последующей отмывкой. Исследование ИК-спек-тров позволяет говорить об исчезновении полосы поглощения, соответствующей двойным связям и появлению полос карбонильных и гидроксильных групп, присоединяющихся по месту разрыва Применяют неорганические н органические пигменты и наполнители Белые пигменты — это в основном диоксид титана рутильнои модификации со специальной обработкой поверхности гидроксидами алюминия и кремния В качестве хроматических пигментов используют оксид хрома, железо-оксидные пигменты всех цветов и оттенков, свинцовые крона, кадмиевые пигменты, ультрамарин Широко используются также технический углерод и металлические порошки и пудры Органические пигменты (фталоцианииовые, основные и протравные пигментные лаки, некоторые азосоедииения и другие) применяют, как правичо, в сочетании с неорганическими для улучшения укрывистости покрытия Из наполнителей применяют барит (бланфикс), тальк, каолин, диоксиды кремния (кварц, кремнезем), молотую слюду Резиновая смесь поступает в воронку 5 в виде ленты с катушки или в виде гранул, крошки. Вращающийся червяк 1 увлекает нарезкой смесь вдоль цилиндрического корпуса 3, уплотняя и деформируя ее. Головка 1 и формообразующая деталь 6 оказывают значительное сопротивление движению материала и создают формующее давление. Винтовая нарезка червяка обеспечивает деформирование и непрерывное перемещение смеси вдоль цилиндра, для чего необходимо, чтобы коэффициент трения материала на поверхности червяка был по возможности ниже, а коэффициент трения на поверхности цилиндра достаточно высок. Если это условие не будет выполняться, то материал может вращаться вместе с червяком не перемещаясь к головке. Для процесса шприцевания это условие выполняют подбором геометрии нарезки червяка, формы загрузочного отверстия, обработкой поверхности шнека и цилиндра и подбором оптимальных тепловых и скоростных параметров процесса. Пленки линейного полипропилена можно модифицировать быстрой обработкой поверхности хлорируюпщми, сульфирующими и хлорсуль-фирующими агентами. После промывки пленку обрабатывают амином или имином и ее можно применять как основу для фотографических желатиновых покрытий [141]. Упаривание реакционной смеси досуха и экстрагирование остатка спиртом позволяет отделить это соединение от неорганических солей. Бариевая соль хлорметансульфокислоты получена окислением хлорметилтиоцианата дымящей азотной кислотой и последующей обработкой реакционной смеси едким барием. Натриевая соль очень легко растворима в воде, растворимость бариевой соли значительно меньше. Свободная кислота, невидимому, не выделена в чистом состоянии, но в виде очень концентрированного раствора она описана [68] как сиропообразная жидкость, обладающая сильно выраженными кислотными свойствами. При 200° натриевая соль хлорметансульфокислоты реагирует с олеиновокислым натрием и другими солями жирных кислот [696], образуя продукт, пригодный для применения в качестве детергента или смачивающего агента: На основании этих данных удалось разработать методики, который позволяли с высокой селективностью получать силиловые эфиры как кинетически контролируемых енолятов, так и их термодинамически более стабильных изомеров. Так, если проводить енолизацию кетона 181с помощью сильного и сте-рически затрудненного основания, такого, как бис-триметилсилиламида лития (BSA) при возможно более низкой температуре с немедленной обработкой реакционной смеси триметилхлорсиланом, то енольный эфир 182а получается с чистотой более 90%. Если же использовать для енолизации более слабое основание, триэтиламин, и проводить реакцию при нагревании, то с такой же чистотой можно получить изомерный продукт 182Ь (см. схему 2.83) [25Ь]. Действуя концентрированной HaS04 на N-бромметидбутиламик с последующей обработкой реакционной массы раствором щелочи, Лэффлер [378] получил N-метнл-пирролидии, а из N-бромпроизводиого 4-метиламиногептана по аналогичной реакции— Г^-метил-2-прогшлнирролидтгн [379]. Выделение продуктов в виде солей сульфокислот. Разложение сульфохлоридов чаще всего производится обработкой реакционной смеси раствором едкого натра (или раствором соды): На основании этих данных удалось разработать методики, который позволяли с высокой селективностью получать силиловые эфиры как кинетически контролируемых енолятов, так и их термодинамически более стабильных изомеров. Так, если проводить енолизацию кетона 181 с помощью сильного и сте-рически затрудненного основания, такого, как бис-триметилсилиламида лития (BSA) при возможно более низкой температуре с немедленной обработкой реакционной смеси триметилхлорсиланом, то енольный эфир 182а получается с чистотой более 90%. Если же использовать для енояизации более слабое основание, триэтиламин, и проводить реакцию при нагревании, то с такой же чистотой можно получить изомерный продукт 182Ь (см. схему 2.83) [25Ь]. себя тетрагидропиридиновый фрагмент. В качестве лекарственного вещества он применяется в виде цитрата для лечения аллергических заболеваний (крапивницы, сенной лихорадки, зудящих дерматозов, ринита). Его промышленный синтез осуществляют в четыре стадии. Сначала нагреванием ацетофенона с параформом и метиламином в кислой среде получают двойную соль Манниха, которую без выделения циклизуют до 3-бензоилпиперидола (95) обработкой реакционной смеси щелочью. Последующее нагревание спирта (95) с бромистоводород-ной кислотой приводит к его дегидратации и электрофильной внутримолекулярной циклоконденсации промежуточного 3-бензоилпиперидеина. В результате образуется инденопиридин (96), диеновый фрагмент в котором частично восстанавливают натрийборгидридбм и получают тетрагидроинденопири-дин (94): При добавлении воды к этому соединению выделяется вязкая пасса, которая при нагревании с разбавленным раствором здкого натра постепенно переходит в нитроантрацен. Нитро-штрацен может быть получен также обработкой реакционной ;меси, содержащей антрацен-нитроацетат, концентрированной ;ерной кислотой при комнатной температуре [149]. Озоиолиз [I, 2] с окислительной обработкой реакционной смеси, окисление хромаздержащими реагентами [3 5"[ и системами на основа перманганата [4 — -7] давно применяются для проведения окислительного расщепления этого типа, однако в последние годы роль альтернативного реагента начинает играть тетраоксид рутения [4, 8„ 9]. При взаимодействии пиридина с бромистым цианом с последующей обработкой реакционной смеси первичным или вторичным амином были получены вещества, которые образовались иэ Гидантоины с одним или двумя заместителями в положении 5 были получены нагреванием циангидринов с мочевиной и обработкой реакционной смеси соляной кислотой умеренной концентрации3; нагреванием сернокислого аланина с циановокислым калием4; действием фосгена или хлорангидрида щавелевой кислоты5 или зфиров угольной кислоты6 на С-замещенные аминоацет-амиды; сплавлением аминокислот 'с мочевиной'; действием циано-вокислого калия на хлористоводородные соли а-аминонитрилов и нагреванием полученных урсидонитрилов с разбавленной соляной кислотой8; нагреванием альдегидов или кетонов с цианистой щелочью и углекислым аммонием под давлением углекислого газа в несколько атмосфер9; нагреванием циангидринов с углекислым аммонием2; взаимодействием кстона или альдегида и углекислого аммония с цианистым водородом или с цианистой щелочью в лигроине или 50%-ном спирте при комнатной температуре или при 50—80°10; взаимодействием бисульфитных соединений кетона или альдегида с цианистой солью и углекислым аммонием 10. Описанную методику11 предложили Бухерер и Штейнер2. М-Этилениминопропанол-2 можно использовать как промежуточный продукт для синтеза физиологически активных веществ. В литературе описан способ получения М-этилениминопропанола-2 из окиси пропилена и этилен-имина в присутствии воды с последующей обработкой реакционной смеси щелочью и экстракцией бензолом, из раствора которого М-этилениминопропанол-2 выделяют перегонкой в вакууме (выход не приводится *» 2). Мы предлагаем более простую и удобную методику синтеза, исключающую обработку щелочью и экстракцию.  Отсутствия кислорода Образования нерастворимых Образования олигомеров Образования пептидной Образования первичного Образования последнего Образования промежуточных |
- |
Навигация