Главная --> Справочник терминов


Окисления исходного Прегненолон является также одним из продуктов окисления холестерина (стр. 862) и, кроме того, может быть получен из других исходных материалов (например, диосгенина). Эти синтезы имеют очень большое значение, так как прогестерон в настоящее время является важнейшим промежуточным продуктом в одном из синтезов кортизона (стр. 881). Путем ферментации с некоторыми штаммами Rhizopus в прогестерон можно с хорошим выходом ввести оксигруппу в положение Па. Получающийся таким способом lla-оксипрогестерон является исходным веществом в семистадийном синтезе кортизона.

Данные Виндауса [91 о том, что желтый продукт окисления холестерина, позднее охарактеризованный как А4-холестендион-3,6 (7), количественно восстанавливается цинком в уксусной кислоте в бесцветный дион (8), оказались полезными при определении струк-

Маутнер н Суида ' выделили в качестве одною т трех нейтральных продуктов окисления холестерина хромовой кислотой (дигидргпом) в растворе уксусной кислоты вещество, которое позднее было идентифицировано как Д4-холестендион-3,6. Изложенная выше методика основана на результатах повторного исследования реакции окисления при низкой температуре и в не подпой среде 2.

На примере окисления холестерина в ненасыщенный кетон холестенон можно ощо раз сравнить различные методы окисления п применении к нестойким веществам.

и Резау [1402J пи доли ли ии продукта окисления холестерина при действии хромовой кислоты летучий с парами воды котон, молекула которого содержала 8 атомов углерода. Соединенно было превращено в йомикарбазон, а затем было установлено, что оно представляет собой метилизогексилкетон СН3 • ('О • ('Л 1вСН2СН2 * • (]Ц(СН3)2. Само собой, понятно, что полученный метилизогексил-котоп представляет собой лишь один наиболее легко видоляемый продукт из числа целого ряда соединений, образующихся при действии хромовой кислоты на холестерин.

В ранней литературе по стероидам описана интересная реакция окисления холестерина, суспендированного в растворе гипобромита натрия, в кислоту Дильса [5]:

В смеси безводной уксусной кислоты и бензола. Смесь этих растворителей, использованная одним из авторов книги при изучении окисления холестерина, обладает следующими преимуществами: бензол лучше растворяет стерипы, чем уксусная кислота;

В ранней литературе по стероидам описана интересная реакция окисления холестерина, суспендированного в растворе гипобромита натрия, в кислоту Дильса [5]:

В смеси безводной уксусной кислоты и бензола. Смесь этих растворителей, использованная одним из авторов книги при изучении окисления холестерина, обладает следующими преимуществами: бензол лучше растворяет стерипы, чем уксусная кислота;

Биосинтез эргостерина в культуре Saccharomyces cerevisiae, по-видимому, включает ^ыс-элиминирование 5а,6а-водородных атомов эргостадиен-7,22-ола-Зр, однако геометрия окисления холестерина до 7-дегидрохолестерина под действием Azotoba-cter sp. неизвестна (18, 19]. Дегидрирование в других положениях (9,11; 14,15; 16,17) встречается редко и, вероятно, является результатом гидроксилирования с последующей дегидратацией в процессе выделения продукта реакции. Такой, случай может быть проиллюстрирован на примере трансформации холевой кислоты [20].

на радикалы, которые способны вызвать появление новых цепей окисления исходного углеводорода.

П. Я. Садовников [95], окисляя этан, изучил состав смеси в момент реакции, предшествующий взрыву на втором пределе по давлению. Он обнаружил большие количества СО, и это привело его к заключению о том, что наличие предела самовоспламенения по давлению вызывается взрывным окислением СО, накопляющимся в результате основной реакции окисления исходного углеводорода.

молекулярной реакции углеводорода с кислородом и 2) дальнейшего окисления этих незначительных количеств альдегидов, что и приводит к возникновению первичных свободных радикалов, инициирующих цепи окисления исходного углеводорода.

Ньюитт и Торне, в согласии с большинством авторов, считают, что на протяжении периода индукции протекает главным образом поверхностная реакция, инициирующая цепи окисления исходного углеводорода, и что приблизительную оценку ее скорости можно получить

Вторая окислительная реакция, скорость которой юг, также представляет собой цепную реакцию с вырожденными разветвлениями цепей. В отличие от первой реакции, она связана с образованием органической перекиси (гидроперекиси) в качестве продукта окисления исходного

Таким образом, практически все количество свободных радикалов будет израсходовано в результате взаимной рекомбинации. Только ничтожная их часть вступает во взаимодействие с молекулярным веществом и, следовательно, нельзя согласиться с предположением о кардинальном химическом воздействии, которое цепной взрыв перекиси должен оказать на основную реакцию окисления исходного углеводорода.

В вопросе об увеличении выхода альдегидов, являющихся промежуточными, а не конечными продуктами реакции, остановка окисления уже не является единственно определяющим фактором. В самом деле, при данном проценте окисления исходного углеводорода можно было бы значительно повысить выход альдегидов при условии подавления их дальнейшего окисления.

1804. Определите строение и название вещества состава СиНю, если оно при окислении образует двухосновную кислоту с молекулярной формулой СнНшО^ Напишите уравнение реакции окисления исходного вещества перманганатом калия в кислой среде.

1805. Каково строение и название вещества состава СцНю, если при гидрировании оно присоединяет 7 моль водорода, а при окислении оксидом хрома (VI) в уксусной кислоте превращается в устойчивое вещество СнН8О2. Напишите уравнение реакции окисления исходного вещества, учитывая степени окисления атомов углерода и хрома.

с результате восстановления ильдоля, и кислота — п результате окисления исходного альдегида [29, 39, -10, 41].

Реакция изоиндолов с ДМАК — экзотермична, поэтому, чтобы избежать окисления исходного изоиндола, ее проводят в инертной атмосфере и инертных растворителях (четыреххлористом углероде, гексане и др.)- Время протекания реакции различно: от 5 мин до 17 дней выдерживания реакционной среды при пониженной температуре; Повышение температуры реакционной среды в присутствии избыткя ДМАК может повлечь за собой дезаминирование 7-азабензоиорбор-надиенов и образование соответствующих нафталинов. Это наблюдалось, например, при реакции соединения (1.208) с избытком, .ДМАК при 110 °С, когда с выходом 33 % был выделен соответствующий нафталин 1483, 6661-




Окисления образуется Окисления парафиновых Окисления первоначально Образования газообразного Окисления применяется Окисления протекает Окисления следующих Окисления сульфидов Окисления углеводорода

-
Яндекс.Метрика