Главная --> Справочник терминов


Окисления кислородом окисления изобутана посвящена ра-Риджа [10]. Опыты проводились в статических 291° С с двумя смесями А и В. Состав смесей :4Н10+ 350 мм 02; А2— 70 мм С4Н10+ С4Н10+ 100 мм 02; В2- 150 мм С4Н10+ 100 мм реакции анализировались как расход изобутана ование промежуточных и конечных продуктов —

Рис. 123. Скорость прироста давления и концентрации ueo-СфНю, Og, GO, СС>2 и СН^ по ходу окисления изобутана. Смесь 80 мм рт. ст. uso-CjHj0 --

Далее авторы специально отмечают, что в течение периода индукции окисления изобутана (длительностью от 12 до 60 мин. в зависимости от

Рис. 125. Скорость прироста давления и концентрация перекисей по ходу окисления изобутана. Смесь 70 мм рт. ст. изо-С4Н10 + 350 мм

Рис. 126. Скорость прироста давления и концентрации изо-С4Н]0, Og, CO, СО2 и СН4 по ходу окисления изобутана. Смесь 200 мм рт. ст. uao-C^iQ-\- 100.ил*

ческие характеристики периода индукции медленного окисления изобу-тана. В опытах, проведенных в статических условиях при температуре 286°, было исследовано влияние давления изобутана, кислорода и добавок различных инертных газов на величину 1/6, где б — период индукции. Было найдено, что 1/6 растет не линейно с концентрацией как углеводорода, так и кислорода, и линейно растет с увеличением концентрации инертного газа. При этом, однако, максимальная скорость реакции от добавки инертного газа не меняется. Для зависимости периода индукции от изученных факторов получено довольно сложное выражение:

Рис. 127. Скорость прироста давления и концентрации ацетона, высших альдегидов, формальдегида, суммы альдегидов, кислот по ходу окисления изобутана. Смесь 200 мм рт. ст. иао-СдНю +100 мм pi. ст. 02 [Ю[.

Проведенное исследование не привело авторов к выдвижению детальной схемы окисления изобутана. Они ограничились только несколькими общими замечаниями о возможном механизме процесса.

В связи с этим имеет смысл попытаться составить радикально-цепную схему окисления изобутана, не включающую в себя перекисную стадию и объясняющую образование ацетона.

Рис. 216. Кинетика окисления изобутана озонированным воздухом по расходу озона и накоплению продуктов реакции. Смесь

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление пропана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9:1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись•и двуокись углерода, воду, олефины и водород7. Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, из оксигидроиерекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия присутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе 8 описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве

Рассматриваемые в настоящей главе методы получения ЗПГ в основном базируются на аналогичных методах получения ЗПГ из тяжелых дистиллятов, сырой и топливной нефти. Метод газификации в псевдоожиженном слое не рассматривается, поскольку он был 'подробно освещен в гл. 7. Наиболее подро'б-но в этой главе освещены следующие технологические схемы гидрокрекинга: «Флексикокинг-процесс», заключающийся в термическом крекинге с одновременной газификацией кокса; конверсия тяжелой нефти посредством частичного окисления кислородом и, как альтернатива, 'процессы полной конверсии в ЗПГ или одновременного получения ЗПГ и малосернистых сортов топлива. •

Процесс частичного окисления кислородом различного углеводородного сырья (от природного газа до угля), рассмотренный в гл. 7 как один из вероятных способов получения водорода, в дальнейшем можно развить в ту или иную разновидность процесса переработки жидкого и твердого видов топлива для получения ЗПГ. Помимо этого, процесс частичного окисления можно приспособить для производства синтетического газа, состоящего главным образом из водорода, о,киси и двуокиси углерода, который в свою очередь также можно переработать в обогащенный метаном заменитель природного газа.

Процесс газификации (частичного окисления кислородом) газообразного и жидкого топлива осуществляется в факеле при температуре 1300—1600 °С и давлении 3,0—10,2 МПа внутри стального реактора, футерованного огнеупором [1]. Газообразное или жидкое топливо, кислород и пар подаются в реактор через горелку, где происходит распыление жидкого топлива на мельчайшие капли и смешение их с окислителем. Капли топлива испаряются в атмосфере горячего газа и взаимодействуют с кислородом, образуя факел. При частичном окислении газов и паров исключаются только стадии распыления и испарения; в остальном процесс протекает аналогично окислению жидких углеводородов.

Бензол может быть превращен в малеиновую кислоту также путем каталитического окисления кислородом воздуха в присутствии VsOs.

6. Амины, например анилин и др., присоединяйся к хинону; продукт реакции (I) тотчас же изомеризуется в анилиногидрохинон (II), который после окисления кислородом воздуха до производного хинона (III) присоединяет вторую молекулу анилина и через соединение (IV) превращается в дианилиногидрохинон (V). Дианилиногидрохинон окисляется кислородом воздуха до дианилинохинона (VI), затем атомы кислорода в его молекуле заменяются анилиновыми остатками, и в результате образуется д и а н и л и н о х и н о н д и а н и л, или азофенин (VII), представляющий собой темно-красное, хорошо кристаллизующееся вещество с т. пл. 240°:

Промышленный синтез ализарина — сплавление антрахинон-сульфокислоты с едким натром — почти одновременно разработан Гребе и Либерманом, Перкиным, а также Ризером. Раньше щелочное плавление проводилось без каких-либо добавок, и поэтому введение второй гидроксильной группы в молекулу ализарина происходило в результате окисления кислородом воздуха:

I. Окислители и катализаторы окисления кислородом воздуха. Основные стадии. g

Медленное газофазное окисление высших парафиновых углеводородов (от С2 и выше) осуществляется при низких и средних давлениях (в случае, например, окисления кислородом — до давлений порядка 0,5— 1,0 атм) на протяжении довольно обширной области температур от 200— 300° до 500—600° С (см. зоны Av и Az на рис. 129). С ростом давления (сверх 0,5—1 атм) температурные границы области медленного окисления сильно сужаются, главным образом за счет снижения верхнетемпературной границы (см. зону А3 рис. 129). В случае метана при увеличении

Реакции окисления. В результате окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов или окислителями образуются новые вещества:

Превращение органических соединений в карбоновые кислоты в результате окисления кислородом см. в разделе «Радикальное замещение и присоединение».

5) поскольку работают в относительно глубоком вакууме, нет опасности окисления кислородом воздуха;




Окисления окисление Окисления перманганатом Окисления полимеризации Окисления получаются Окисления природного Окисления различных Окисления соединения Окисления восстановления Окисления заключается

-
Яндекс.Метрика