|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисления образуется вала бы формула диоксиантрахинона I. Такое доказательство легко привести. Действительно, пурпурин можно получить путем конденсации фталевого ангидрида с гидрохиноном и последующего окисления образовавшегося диоксиантрахинона (хинизарина): Медленное обесцвечивание фиолетового раствора в холостом опыте является следствием медленного окисления образовавшегося комплексного иона имеющимися в растворе ионами Fe3+ до бесцветного тетратионата железа (II) по уравнению При окислении аммониевой соли а-оксикислоты теплой 3%-ной перекисью водорода получается альдегид, наряду с большим или меньшим количеством кислоты, в результате дальнейшего окисления образовавшегося альдегида93. ха получается не гексафенилэтан, как следовало ожидать, а бис-трифенилметилперекись за счет окисления образовавшегося вначале трифенилметильного радикала: При окислении аммониевой соли а-оксикислоты теплой 3%-ной перекисью водорода получается альдегид, наряду с большим или меньшим количеством кислоты, в результате дальнейшего окисления образовавшегося альдегида93. Качественно нитробензол открывают восстановлением до анилина и окислением последнего разбавленным раствором хлорной извести или гипохлорита натрия. Вследствие окисления образовавшегося анилина возникает интенсивная фиолетовая окраска. Ангидрид цинхомероновой кислоты легко конденсируется с фенилуксусной кислотой; образующееся бензилиденоное производное (XI) изомеризуется метилатом натрия в 5,7-дикето-6-фенил-2,5-(или 2,7-)дигидропириндин [16]. Строение продукта конденсации XI подтверждается тем, что в результате последовательных реакций восстановления этого соединения в соединение XII, декарбоксилирования последнего и окисления образовавшегося вещества получается изоникотиновая кислота. При окислении аммониевой соли а-оксикислоты теплой 3%-ной перекисью водорода получается альдегид, наряду с большим или меньшим количеством кислоты, в результате дальнейшего окисления образовавшегося альдегида93. Качественно нитробензол открывают восстановлением до анилина и окислением последнего разбавленным раствором хлорной извести или гипохлорита натрия. Вследствие окисления образовавшегося анилина возникает интенсивная фиолетовая окраска. Ангидрид цинхомероновой кислоты легко конденсируется с фенилуксусной кислотой; образующееся бензилиденоное производное (XI) изомеризуется метилатом натрия в 5,7-дикето-6-фенил-2,5-(или 2,7-)дигидропириндин [16]. Строение продукта конденсации XI подтверждается тем, что в результате последовательных реакций восстановления этого соединения в соединение XII, декарбоксилирования последнего и окисления образовавшегося вещества получается изоникотиновая кислота. ха получается не гексафенилэтан, как следовало ожидать, а бис-трифенилметилперекись за счет окисления образовавшегося вначале трифенилметильного радикала: Качественно нитробензол открывают восстановлением до анилина и окислением последнего разбавленным раствором извести или гипохлорита натрия. Вследствие окисления образовавшегося анилина возникает интенсивная фиолетовая окраска. В результате реакций окисления образуется равновесная смесь СН4, Н2, Н2О, С0а и С; на состояние ее оказывает влияние температура, которая в свою очередь определяется соотношением метана и кислорода в исходной смеси. В процессе окисления бензола, помимо малеинового ангидрида и продуктов полного окисления, образуется немного муравьиной, уксусной и акриловой кислот. Для их выделения контактные газы промывают раствором щелочи. Из отходящих газов после водной и щелочной промывки извлекают бензол. В результате реакций окисления образуется равновесная смесь СН4, Н2, Н20, С02 и С; на состояние ее оказывает влияние температура, которая в свою очередь определяется соотношением метана и кислорода в исходной смеси. При окислении гидрохинона СбН4(ОН)2 происходит отщепление двух атомов водорода и образуется n-бензохинон; аналогично из о-диоксибензола при соответствующих условиях окисления образуется о-бензохинон. В отличие от этих соединений, л-диоксибензоя не может быть превращен а хинон. а-Пинен способен самоокисляться. Он поглощает кислород воздуха и сначала образует перекиси, которые затем отдают часть кислорода и распадаются на более простые окиси. Если эти реакции протекают в присутствии влаги, то в качестве продукта окисления образуется пинолгидрат (собрерол), который выпадает из терпентинного масла в кристаллическом виде. При кипячении с кислотами пинолгидрат превращается в п и н о л, относящийся к тому же типу соединений, что и цинеол (стр. 824). Вагнер предложил для этих превращений следующую схему: В молекуле аскорбиновой кислоты имеются две енольные группы, которые обусловливают кислотность этого соединения, образующего нейтральные растворимые монощелочные соли. Следует особо отметить чрезвычайно сильные восстановительные свойства аскорбиновой кислоты. Она дегидрируется слабыми окислителями, причем в качестве первого продукта окисления образуется дегидроаскорбиновая кислота, которая может быть снова восстановлена до аскорбиновой кислоты; применение более сильных окислителей приводит к глубокому разрушению соединения. Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекиси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протяжении этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холоднопламенную радиацию. иижнетемпературного окисления образуется еще этиловый спирт. Не найдены возможные продукты термического распада гидроперекиси нормального и изопропила — пропионовый альдегид и ацетон. *1114. Какое строение имеет соединение C8HioSO3, если в результате его окисления образуется 3-сульфофталевая кислота? 29.7 D-Манноза. —В 1888 г. Э. Фишер при восстановлении D-глюкозы амальгамой натрия наряду с глаЬным продуктом нормального восстановления — сорбитом получил сахарный спирт, из которого после окисления образуется не глюкоза, а новая альдогек-соза, которую удалось выделить в виде фенилгидразона. Полученный; новый гексит оказался маннитом, образующимся в результате частич- Так. например, при нитровании толуола всегда образуются интропроизводные бензойной кислоты н продукт деструкции бензольного ядра — тетраиитроыстаи. При нитровании нафталина, кроме продуктов окисления, образуется также диннтропаф-тол (от 0.5 до 35*/») [178]. При нитровании бензола отмечено образование иитрофеио-тов н далее стифнниоаой кислоты (2, 4, 6-трнннтрорезорцнна) [179 При нитровании сернокислой cam дмметяланилниа образуется также 2, 4. 6-трнннтро-З-окснфеиил-\-метлпнтроамии.  Окисления полипропилена Окисления последнего Окисления производных Обладающих значительной Образования гидроперекиси Окисления вторичных Окислением этилового Облегчается образование Окислением кислородом |
- |
Навигация