Главная --> Справочник терминов


Окисления получаются На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена на рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы га-ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления.

7. При данной методике окисления получается смесь кислот, из которых трудно выделить индивидуальные компоненты. Если же окисление проводить в температурных пределах 18—5° в течение 15—22 час., как это описано в примечании 1, то можно легко выделить кислоту Дильса (3,4-секо- Д3-холестен-3,4-дикислоту). Для этого поступают следующим образом. Содовые вытяжки подкисляют, взбалтывают с. эфиром и прозрачный водный слой отбрасывают, Эфирный раствор, в котором некоторое количество кислоты Дильса может находиться во взвешенном состоянии, не сушат, но переливают в колбу и разбавляют равным объемом ацетона. Смесь выпаривают до объема 15—20 мл, охлаждают и кислоту Дильса получают в виде белого порошка с т. пл. 280—285°; выход составляет 0,5 г.

Открытие протекающей в мягких условиях реакции оксида углерод с борорганическими соединениями привело к развитию методов, коте рые позволяют синтезировать из борорганических соединений первичны н третичные спирты, а также кетопы [73]. Характер продуктов опре деляется выбором условий реакции, при которых происходит миграци; алкильных групп от бора к углероду. Если борорганические соединенш нагревать с оксидом углерода при ШО—125 °С, мигрируют все а.лкиль ные группы н после окисления получается третичный спирт;

иые группы и после окисления получается третичный спирт;

либо другом способе окисления) получается соединение (XIX).

В другом случае очищенный возгонкой антрацен суспендируют в 10%-ном растворе азотной кислоты, после чего при перемешивании добавляют бихромат натрия или калия. Температуру повышают до 75 — 80° и держат ее до окончания реакции. В результате такого окисления получается антрахинон с количественным выходом.

взвесь пшена в воде, охлаждаемую льдом, раствора перманганата, в качестве первичного продукта окисления получается п и н о н о-вая кислота, имеющая следующее строение 1211;

Фталевый ангидрид от контактного окисления получается в зависимости от систе'мы работы более или менее чистым. При правильном режиме- работы конвертора и конденсаторов главная масса получаемого фталевого ангидрида может итти для большей части применений без предварительной очистки. Тем не менее известная часть продукта оказывается загрязненной примесями: нафталином, частью хинонами. Гиббс и Ко-новер среди примесей нашли также бензойную кислоту, нафтолы, фталевый альдегид; Кревер указывает на бенздхинон и малеиновый ангидрид.

Открытие протекающей в мягких условиях реакции оксида углерода с борорганическими соединениями привело к развитию методов которые позволяют синтезировать из борорганических соединений первичные и третичные спирты, а также кетопы [73]. Характер продуктов оппе-Деляется выбором условий реакции, при которых происходит миграция алкильных трупп от бора к углероду. Если борорганические соединения нагревать с оксидом углерода при 100-125 °С, мигрируют все алкиль-иые группы и после окисления получается третичный спирт;

Открытие протекающей в мягких условиях реакции оксида углерода с борорганическими соединениями привело к развитию методов которые позволяют синтезировать из борорганических соединении первичные н третичные спирты, а также кетопы [73]. Характер продуктов определяется выбором условий реакции, при которых происходит миграция алкильных хрупп от бора к углероду. Если борорганические соединения нагревать с оксидом углерода при 100—125 °С, мигрируют все алкиль-ные группы п после окисления получается третичный спирт;

В результате окисления получаются углекислый газ и вода:

При более жестких условиях окисления получаются дикар-боновые кислоты. Так, альдогексозы превращаются в этих условиях в тетраоксиадипиновые кислоты СООН(СНОН)4СООН.

Хорошим исходным сырьем для получения органических кислот жазалась фракция прямой гонки нефти, выкипающая в пределах 16--93° С. Она содержит более 40% насыщенных углеводородов "й- Св, из которых 30—40% составляют углеводороды с ответвленными метильными группами. Окисление проводят при 140— 220° С и 40—45 ат (при этих условиях углеводороды находятся в жидкой фазе). В результате окисления получаются органические кислоты п следующих количествах (вес.% от исходного сырья):

Толуол превращается в бензальдегид, ксилолы — в три соответствующих толуиловых альдегида, этилбензол — в фенилацетальдегид наряду с ацетофеноном (Этар) ; т- и р-нитротолуол образуют с незначительным выходом т- и /ннитро-бензальдегид, о-нитротолуол — небольшое количество 0-н и т р о б е н-.зальдегида 14. Тем же путем удается получить альдегид из ароматического а- и р-метилтетрагидронафталина и. Камфен хотя также окисляется в альдегид, но этот альдегид получается из промежуточно образующегося гликоля (см. «Присоединение двух ОН-. групп»), ' Сабинен образует нормальный альдегид, сабиненила-новый альдегид, наряду с которым в результате дальнейшего окисления получаются два кетона16.

Введение разветвления в парафиновую цепь приводит обычно к преимущесвенному окислению по третичному углеродному атому с образованием более стабильных гидроперекисей. Примером этого является уже упоминавшаяся реакция получения т/зег-бутилгндроперекисн из изобутана. Когда разветвлений больше одного, в результате окисления получаются продукты, содержащие соответственно большее число гидроперекисных групп. Так, хранение в течение нескольких лет 2,5-диметилгек-сана при доступе воздуха привело к образованию твердой ди-гидроперекиси. Аналогичное соединение получено из перекиси водорода и 2, 5-диметилгексан-2, 5-диола 16.

При более жестких условиях окисления получаются дикар-боновые кислоты. Так, альдогексозы превращаются в этих условиях в тетраоксиадипиновые кислоты ОООН(СНОН)4СООН.

Действие азотной кислоты на флавоны, содержащие гидроксильные и мет-оксильные или те и другие группы в положениях 5 и 8, приводит сначала к деметилированию, вслед за чем в результате окисления получаются соответствующие хиноны. 7,8-Диметоксифлавон в этих условиях устойчив [257].

При более жестких условиях окисления получаются дикар-боновые кислоты. Так, альдогексозы превращаются в этих условиях в тетраоксиадипиновые кислоты СООН(СНОН)4СООН.

Действие азотной кислоты на флавоны, содержащие гидроксильные и мет-оксильные или те и другие группы в положениях 5 и 8, приводит сначала к деметилированию, вслед за чем в результате окисления получаются соответствующие хиноны. 7,8-Диметоксифлавон в этих условиях устойчив [257].

Введение разветвления в парафиновую цепь приводит обычно к преимущесвенному окислению по третичному углеродному атому с образованием более стабильных гидроперекисей. Примером этого является уже упоминавшаяся реакция получения т/зег-бутилгндроперекисн из изобутана. Когда разветвлений больше одного, в результате окисления получаются продукты, содержащие соответственно большее число гидроперекисных групп. Так, хранение в течение нескольких лет 2,5-диметилгек-сана при доступе воздуха привело к образованию твердой ди-гидроперекиси. Аналогичное соединение получено из перекиси водорода и 2, 5-диметилгексан-2, 5-диола 16.




Обладающих значительной Образования гидроперекиси Окисления вторичных Окислением этилового Облегчается образование Окислением кислородом Окислением перекисью Окислением соответствующих Объясняется образованием

-
Яндекс.Метрика