|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисления применяется Аналогично кремнийорганическим соединениям присоединяются бораны и дибораны. Легкость их окисления позволяет синтезировать углеводородные полимеры с гидроксильными и карбоксильными группами. Изучена модификация полидиенов фосфороргани-ческими соединениями различных классов [61]. Знание механизма окисления позволяет подойти Основными особенностями олигоорганосилоксанов являются малое изменение вязкости с температурой, низкая температура застывания (ниже минус 60—минус 70 °С), повышенная термостойкость, химическая инертность (к различным металлам и сплавам, многим органическим полимерам, пластическим массам и эластомерам даже при нагревайии до 150 °С в течение нескольких недель), коррозионно-стойкбсть, высокие диэлектрические показатели. Эти жидкости выдерживают длительное нагревание до 150—200 °С в присутствии кислорода воздуха и до 300 °С и выше в отсутствие кислорода воздуха, а добавление ингибиторов окисления позволяет достигнуть такой же стабильности и в присутствии кислорода воздуха. кетоны (расщепление гликолей). Идентификация полученных в результате продуктов окисления позволяет установить положение двойной связи С=С в исходном олефине, например: Скорость реакции окисления позволяет также судить о строении этих соединений, в частности о положении в молекуле двойных связей82. Так например скорость окисления двойных связей лимонена весьма различна. Относительно получения моноокиси лимонена см. Prileschajew, В. 42, 4814 (1909). Сочетание методов метилирования и периодатного окисления позволяет выяснить детали строения довольно сложных полисахаридов и в настоящее время применяется обычно в большинстве исследований, касающихся анализа структуры полисахаридов. Образование таких продуктов окисления позволяет предположить, что соединение Вейделя скорее является 2,2'-дихинолином. Повидимому, нет сомнений в правильности структуры VII, так как Уеда [1023] получил такой же продукт окисления, а кроме того, синтезировал это соединение действием хлорангид-рида хинальдиновой кислоты на антраниловую кислоту. Повидимому, окисление 2,3'-дихинолина перманганатом калия сопровождается перегруппировкой, аналогичной той, которая происходит при таком же окислении 3-фенилхино-лина (стр. 182). Интересно отметить, что кислота VII также может быть получена при окислении 2,2'-дихинолина перманганатом калия или окисью хроиа [1023]. Образование таких продуктов окисления позволяет предположить, что соединение Вейделя скорее является 2,2'-дихинолином. Повидимому, нет сомнений в правильности структуры VII, так как Уеда [1023] получил такой же продукт окисления, а кроме того, синтезировал это соединение действием хлорангид-рида хинальдиновой кислоты на антраниловую кислоту. Повидимому, окисление 2,3'-дихинолина перманганатом калия сопровождается перегруппировкой, аналогичной той, которая происходит при таком же окислении 3-фенилхино-лина (сТр. 182). Интересно отметить, что кислота VII также может быть получена при окислении 2,2'-дихинолина перманганатом калия или окисью хроиа [1023]. Знание механизма окисления позволяет подойти к синтезу поликарбонатов с повышенной стабильностью к нагреванию в атмосфере кислорода. Такие поликарбонаты должны содержать минимальное число алифатических участков в основном звене макромолекулы. При выборе исходных веществ следует отдать предпочтение бисфенолам, не содержащим третичных и вторичных атомов углерода. Реакция окисления * позволяет прививать синтетические полимеры к природным (целлюлоза, крахмал и др.). В. А. Каргии с сотр., прививая полиакрилонитрил к озонированной целлюлозе, получили продукт, нерастворимый в медноаммиачных растворах, растворяющих целлюлозу, и в диметилформамиде, растворяющем полиакрилонитрил. Реакция окисления * позволяет прививать синтетические полимеры к природным (целлюлоза, крахмал и др.). В. А. Каргии с сотр., прививая полиакрилонитрил к озонированной целлюлозе, получили продукт, нерастворимый в медноаммиачных растворах, растворяющих целлюлозу, и в диметилформамиде, растворяющем полиакрилонитрил. Анализ продуктов окисления позволяет установить строение моносахаридов Фурфурол — бесцветная жидкость с запахом свежевыпеченного хлеба, на воздухе он быстро темнеет в результате окисления. Применяется фурфурол как исходное вещество для получения со- Лак из каучука СКВ не содержит серу. Он представляет собой раствор окисленного каучука СКБ-35 в уайт-спирите с добавкой небольшого количества (3,0%) сплава эфира канифоли синду-лином в виде пасты. Для окисления применяется 10—11%-ный раствор каучука в уайт-спирите. Реактор для окисления имеет паровую рубашку и конденсатор для паров растворителя. Окисление производится путем продувки воздуха через раствор в течение 14—17 ч при 120—125 °С. Степень окисления проверяется по вязкости, которая постепенно понижается. При 100 —120 °С к раствору добавляют индулиновую пасту. После охлаждения производится отстаивание лака в течение 20 ч. Для окисления применяется азотная кислотаГразличной плотности, начиная с 1,06 (10% HNO3) до 1,40 (65% HNO3^-Необходимо иметь в виду, что наряду с реакцией окисления может иметь место и реакция нитрования21. Для окисления применяется азотная кислотаГразличной плотности, Окисление окиси диметиламинофениларсина в соответствующую арсоновую кислоту можно производить обработкой окисью ртути 1539; диметиламинофениларсоновая кислота (диметилатоксил) (СН3)2 • N • • QH4 • AsO(OH)2 значительно легче получается при действии на окись диметиламинофениларсина 30% перекиси водорода в растворе едкого натра. После того как вся окись перейдет в раствор, арсоновую кислоту осаждают уксусной кислотой 15*°. Таким же образом окись р-аминофениларсина окисляется в арсан иловую кислоту; окисление хорошо идет также при действии иода в подкисленном уксусной кислотой растворе 1Б41. Иод окисляет арсеносоединения непосредственно в арсоновые кислоты; этот метод окисления- применяется для титриметрического определения сальварсана 1Б42. Чаще всего для окисления применяется не сама йодная кислота, а ее соль — метапериодат натрия NaIO4. Водные растворы этой соли имеют рН около 4,0. Кроме воды в качестве растворителя могут быть использованы смеси этилового, метилового или mpe/n-бутилового спиртов, уксусной кислоты или диоксана с водой. Окисление проводят при комнатной температуре, так как при повышении температуры усиливаются побочные реакции. Из-за своей агрессивности по отношению R материалу аппаратуры азотная кислота для окисления применяется очень редко Из-за своей агрессивности по отношению R материалу аппаратуры азотная кислота для окисления применяется очень редко Для окисления такого типа применяли различные реагенты. Комплекс оксида хрома (VI) с пиридином в СНгС12 способен окислять различные аллильные метиленовые группы до оксо-групп при комнатной температуре с выходами 48—95% [58]. Для аллильного окисления А5-стероидов целесообразно использовать комплекс 3,5-диметилпиразола с СгОз [59]. При этом, как утверждают, скорость реакции возрастает в 100 раз по сравнению с реакцией, в которой для окисления применяется комплекс пиридина с СгОз. Возможно, это отчасти объясняется большей растворимостью комплекса 3,5-диметилпиразола с Сг03 и, что гораздо более важно, внутримолекулярным ускорением, вызываемым пиразольными ядрами. Если в качестве исходного сырья для окисления применяется ж-диизо-пропилбензол, соответственно получается резорцин.  Окисления соединения Окисления восстановления Окисления заключается Окислением циклогексанола Объясняется уменьшением Окислением образующегося Окислением соединения Окисление ацетилена Облегчает образование |
- |
Навигация