Главная --> Справочник терминов


Окислением циклогексанола 1,2тНафтохинон можно получить также из сульфата 1-аминонафто-ла-2 окислением бихроматом калия в присутствии серной кислоты193 или из нафталина окислением перекисью водорода в присутствии окиси ртути, ванадия, хрома или окиси молибдена194.

г) Получение ментона-1 (83—85% из ментола окислением бихроматом натрия и серной кислотой) [21]; см. также [13].

д) Получение холестанона (83—84%- из дигидрохолестерина окислением бихроматом натрия и смесью уксусной и серной кислот) [22].

ла-2 окислением бихроматом калия в присутствии серной кислоты19"

Тот же краситель может быть получен действием пятихлористой сурьмы в нитробензольном растворе или (наряду с индантреном) окислением бихроматом или перекисью марганца и серной кислотой или перекисью марганца и азотной кислотой.

При сплавлении бергаптола с поташом разрушается концевое кольцо с образованием флороглюцина, а нитрование метилового эфира (бергаптена) в ледяной уксусной кислоте дает мононитробергаптен. При восстановлении последнего в амин с последующим окислением бихроматом калия в серной кислоте образуется хинон, идентичный ксантотоксинхинону (стр. 19).

При нитровании гармана получаются два мононитропроизводных с т. пл. 299—300° и 209—210° соответственно. Нитрогруппа в первом из них находится в положении 7 карболинового кольца, что было показано Снайдером, Пармерте-ром и Катцем [74]. Восстановлением этого нитросоединения они получили аминогарман с т. пл. 269—271°, который вступал в реакцию диазотирования. Попытки превратить его в метоксисоединекие непосредственно или через окси-соединение оказались безуспешными, но соответствующий бромгарман был получен реакцией Зандмейера. Продукт плавился при 246—247° и был идентичен 7-бромгарману, полученному из 5-бром-ВЬ-триптофана конденсацией с ацетальдегидом (с образованием тетрагидрогарманкарбоновой-4 кислоты) и последующим окислением бихроматом. Положение нитрогруппы во втором нитропроизводном пока точно не доказано, но, вероятно, она находится вкар-болиновом ядре в положении 9.

При сплавлении бергаптола с поташом разрушается концевое кольцо с образованием флороглюцина, а нитрование метилового эфира (бергаптена) в ледяной уксусной кислоте дает мононитробергаптен. При восстановлении последнего в амин с последующим окислением бихроматом калия в серной кислоте образуется хинон, идентичный ксантотоксинхинону (стр. 19).

При нитровании гармана получаются два мононитропроизводных с т. пл. 299—300° и 209—210° соответственно. Нитрогруппа в первом из них находится в положении 7 карболинового кольца, что было показано Снайдером, Пармерте-ром и Катцем [74]. Восстановлением этого нитросоединения они получили аминогарман с т. пл. 269—271°, который вступал в реакцию диазотирования. Попытки превратить его в метоксисоединекие непосредственно или через окси-соединение оказались безуспешными, но соответствующий бромгарман был получен реакцией Зандмейера. Продукт плавился при 246—247° и был идентичен 7-бромгарману, полученному из 5-бром-ВЬ-триптофана конденсацией с ацетальдегидом (с образованием тетрагидрогарманкарбоновой-4 кислоты) и последующим окислением бихроматом. Положение нитрогруппы во втором нитропроизводном пока точно не доказано, но, вероятно, она находится вкар-болиновом ядре в положении 9.

Бензальдегид и его производные можно получить из бензил-хлорида и его замещенных окислением бихроматом в щелочной среде:

раствора, содержащего гемицеллюлозу. После подогрева нейтрализованного раствора более высокополимерная {5-целлюлоза выпадает в осадок и отфильтровывается, а оставшаяся в растворе •у-целлюлоза определяется окислением бихроматом калия.

Получение адипиновой кислоты и гликолей. Адипиновая кислота с выходом более 90 % получается окислением циклогексанола или смеси цикло-гексанола и циклогексанона 60%-ной азотной кислотой при 55—80 °С и давлении 0,2—1 МПа.

В промышленности адипиновая кислота получается окислением циклогексанола при 55— 65° С избытком 62% -ной азотной кислоты:

Окислением циклогексанола азотной кислотой или каталитически, кислородом воздуха, получают адипиновую кислоту:

15.21 Адипиновая кислота, впервые выделенная при окислении различных жиров (лат. адипис— жировой), в настоящее время получается в большом количестве (для производства найлона) окислением циклогексанола. При кипячении с уксусным ангидридом адипиновая кислота превращается в микрокристаллический полимерный ангидрид, который после перекристаллизации плавится в интервале 70—85 °С. Свойства и реакции этого вещества показывают, что оно является смесью линейных полимеров с различной длиной цепи:

Лдипинопую кислоту можно получить несколькими способам»! имеющими промышленное значение (рис. 170). Например, ее получают окислением циклогексанола (стр. 547) или смеси циклогек-санола и циклогексанона (стр. 45-1) 62%-ной азотной кислотой, взятой в избытке, при 55—80е С и 2—10 ат:

рительным выходом окислением циклогексанола пернанганатом калия.

рительным выходом окислением циклогексанола пернанганатом калия.

Циклогексанон получают окислением циклогексанола или окислением циклогексана кислородом в присутствии кобальтовых катализаторов. Один из важнейших полупродуктов в производстве полиамидов (см. раздел 3.9, важнейшие синтетические полимеры). Так, при окислении азотной кислотой он может быть превращен в адипиновую кислоту:

Большое практическое значение имеет окисление алицикличе-ских спиртов и кетонов до двухосновных карбоновых кислот. Так, адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола.

Возможно извлечение глутаровой кислоты из смесей дикарбо-новых кислот, образующихся при окислении циклогексанола и других продуктов. В действующих производствах капролактама окислением циклогексана воздухом, в производстве адипиновой кислоты азотнокислотным окислением циклогексанола и других в качестве побочных продуктов образуются смеси дикарбоновых кислот, содержащие до 30% глутаровой кислоты. Учитывая огромные масштабы этих производств, возможно на их основе организовать получение глутаровой кислоты в достаточно больших количествах.

Большое практическое значение имеет окисление алицикличе-ских спиртов и кетонов до двухосновных карбоновых кислот. Так, адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола.




Окислением образующегося Окислением соединения Окисление ацетилена Облегчает образование Окисление аминогруппы Окисление циклогексана Окисление гидрохинона Облегчает отщепление Окисление метильной

-
Яндекс.Метрика