|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислением нафталина Сырьем для производства изопрена по данному методу является водный раствор формальдегида (формалин) и фракция С4, содержащая изобутилен. Формальдегид получают каталитическим окислением метилового спирта кислородом воздуха при 600—700 °С с применением катализатора «серебро на пемзе»: Формальдегид Н—СНО — простейший представитель гомологического ряда предельных альдегидов. Это ядовитый газ, с сильным запахом, хорошо растворяющийся в воде (до 40 %); этот раствор известен под названием формалина. Получают формальдегид в промышленности окислением метилового спирта: а) Получение муравьиного альдегида (формальдегида) окислением метилового спирта окисью меди. Налейте в пробирку 2—3 мл метилового спирта СН3ОН. Раскалите докрасна в пламени газовой горелки кусочек медной сетки (или спираль из медной проволоки). Отметьте цвет окиси меди, образовавшейся на поверхности сетки при нагревании. б) Получение муравьиного альдегида (формальдегида) окислением метилового спирта перманганатом калия. Повторите опыт, заменив окись меди в качестве окислителя 0,5 н. раствором перман-ганата калия КМпО4, подкисленным несколькими каплями 2 н. раствора серной кислоты (реакция идет при нагревании раствора до кипения на водяной бане). В промышленности формальдегид получают окислением метилового спирта кислородом воздуха, пропуская смесь паров спирта и воздуха над медным катализатором при высокой температуре. В процессе реакции катализатор продолжает оставаться раскаленным за счет тепла самой реакции. Прибор для лабораторного получения муравьиного альдегида каталитическим окислением метилового спирта изображен на рис. 33. Азелаиновая кислота может быть получена: окислением касторового масла азотной кислотой 3; окислением рицинолеиновой кислоты азотной кислотой 1 или щелочным раствором перм'анганата 3; окислением метилового эфира олеиновой кислоты щелочным раствором перманганата4; путем озонирования олеиновой кислоты и последующего разложения озонида 5; путем озонирования метилового эфира рицинолеиновой кислоты и последующего разложения озонида6; действием углекислоты на димагниевое производное 1,7-дибромгептана 7; гидролизом 1,7-дициангептана 8, а также окислением диоксистеариновой кислоты бихроматом и серной кисло- Неполным каталитическим окислением метилового спирта кислородом воздуха при высоких температурах получают форм-альдегид: Рис. 135. Схема производства формалина окислением метилового спирта: Технологическая схема получении ацетона парофазным окислительным дегидрированием и;юпропилового спирта аналогична схеме получения формалина окислением метилового спирта (стр. 461). Процесс составляют следующие стадии: полученного [11 гидроборированием и окислением метилового До 50-х годов фталевый ангидрид получали только газофазным каталитическим окислением нафталина. Затем наряду с нафталином стали использовать о-ксилол, относительная доля которого в сырьевой базе непрерывно росла. Так, в Японии, которая •одна из первых применила о-ксилол для синтеза фталевого ангидрида, уже в 1970 г. доля этого вида сырья составляла ~70%, а к 1985 г. она должна возрасти до 83% [89]. Нафталин — традиционное сырье для производства фталевого ангидрида, который с середины 30-х годов получают газофазным окислением нафталина. Производства как коксохимического, так и нефтехимического нафталина не были в состоянии обеспечить потребности в сырье для фталевого ангидрида, поэтому с 60-х годов интенсивно развивалось производство фталевого ангидрида из о-ксилола (см. стр. 80). о-Фталевая кислота (1,2-бензендикарбоновая) —одна из наиболее важных двухосновных кислот. Получается в промышленности окислением нафталина кислородом воздуха в присутствии катализатора — УгО5: Фталевая кислота и ее производные. Фталевая кислота о-С6Н4(СООН)а (стр. 377). Кристаллическое вещество (блестящие листочки); растворяется в горячей воде. В промышленности получается окислением нафталина (стр. 349). При нагревании, не плавясь, подобно двухосновным кислотам жирного ряда с карбоксилами в положении 1,4 (стр. 175)о-фталевая кислота выделяет молекулу воды и образует внутренний ангидрид с устойчивым пятичленным циклом; он называется фталевым ангидридом 12.83. Окислением нафталина; практически получается фтале-вый ангидрид: 1376*. Соединение С10Нво2, полученное окислением нафталина, реагирует с гидроксиламином с образованием вещества С10НвМ2Оа, а при восстановлении сульфитом натрия превращается в 1, 4-ди-гидрокскнафталин. Установите строение исходного соединения. Приведите схемы указанных реакций. Имеющие наибольшее техническое применение 1,4-нафтохинон и 2-метил-1,4-нафтохинон в промышленности получают прямым окислением нафталина и 2-метилнафталина дихроматом натрия с серной или уксусной кислотой; выход продуктов около 50 %: 14. При получении фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом кроме основного продукта реакции получаются 1,4-нафтохинон, малеинбвый ангидрид и бензойная кислота. Объясните пути образования в этой реакции двух последних продуктов. рид получают окислением нафталина: о о-Фталевая кислота (в виде фталевого ангидрида) в технике получается окислением нафталина или о-ксилола кислородом воздуха на катализаторе из пятиокиси ванадия. Диэфиры о-фта-левой кислоты (диметилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и другие) находят широкое применение. Нафталин, бициклический углеводород, легко окисляется в условиях, в которых бензол не затрагивается, а поскольку продукт реакции еще и стабилизован двумя мета-направляющими группами, то нет опасности дальнейшего окисления. В настоящее время фталевую кислоту получают парофазным каталитическим окислением нафталина (Гиббс). Пары нафталина в смеси с воздухом пропускают над катализатором при высокой температуре, причем образующаяся кислота превращается в ангидрид, который возгоняется и улавливается в конденсаторе в очень чистом виде. Результаты опытов, проведенных в условиях, сходных с производственными (Шрив, 1943), показали, что фталевый ангидрид может быть получен с выходом 76% при нагревании продажного нафталина до 460 — 480 °С в присутствии катализатора — окиси ванадия на силикагеле; побочным продуктом реакции является а-нафтохинон.  Окислением соответствующих Объясняется образованием Окисление альдегидной Окисление ароматических Окисление двуокисью Образования хлористого Окисление кислородом Окисление метилового Окисление ненасыщенных |
- |
Навигация