|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислением образующегося 3) Симметричные 2,4,6-триалкилпиридины получают по реакции Ганча взаимодействием эфиров ^-оксокислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением образовавшегося производного дигидропиридина. Реакция завершается окислением образовавшегося 1,2-ди-гидрохинолина присутствующим в реакционной смеси нитробензолом, причем последний количественно восстанавливается до анилина, который затем также реагирует по описанному механизму с образованием дополнительных количеств хино-лина. 12-9. Уксусная кислота может быть получена гидратацией ацетилена в присутствии окисных солей ртути в качестве катализатора (реакция Кучерова) и последующим окислением образовавшегося альдегида кислородом воздуха. Привести уравнения реакций. Какое количество ацетилена, выраженное в: а) граммах; б) килограмм-молекулах; в) литрах (н. у.), необходимо для получения 100 кг уксусной кислоты? Обработка 85 такими электрофилами, как метилсульфат, аллилбромид, триэтилоксонийборфторид, с последующим окислением образовавшегося винилборана позволяет получить ке-тоны (показано на примере метилсульфата) [357]: * Простой и короткий синтез эстрона разработан Торговым и Ананченко (1962). Исходным веществом, являющимся основой колец А и В стероидной молекулы, служит 6-метокситетралон-1, легко получаемый гидрированием доступного метилового эфира Р-нафтола и последующим окислением образовавшегося 6-метокситетралина. Из 6-мет-окситетралона-1 (I) и магнийбромвинила по Гриньяру получают винилкарбинол II, конденсация которого с 2-метилциклопентандионом-1,3 (основа кольца D) является ключевой стадией синтеза. Циклизацией образующегося трициклического дикетона III под действием га-толуолсульфокислоты (замыкание кольца С) получают метиловый эфир бис-дегидроэстрона IV, который восстанавливают сперва над никелем Ренея, затем калием в жидком аммиаке в метиловый эфир эстрона V, после деметилирования которого получается эстрон: Обычный метод синтеза N-бензилимидазола заключается в циклизации N-бензиламиноацеталя с тиоцианатом натрия с последующим окислением образовавшегося М-бензил-2-мер-каптоимидазола азотной кислотой [2]. 5-Фенил-акридииовый оранжевый хлоргидрат предложен для применения в качестве красителя в флуоресцентной микроскопии при определении липоидов. Его получают циклизацией 2,2'-диамино-4,4'-бис- (диметиламиио) -трифенилметана с последующим окислением образовавшегося лейкооснова-ния красителя [1—3]. Исходное соединение получают конденсацией бензальдегида (1 М) с ж-аминодиметиланилином (2 М) в спиртовой среде в присутствии соляной кислоты [1—3]. с последующим замыканием цикла и окислением образовавшегося дигидро- окислением образовавшегося ацетопсевдокумола сначала гипоброми- мида и последующим окислением образовавшегося промежуточ- меди в аммиаке и окислением образовавшегося производного Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или над-уксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154 — 156]!. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии кобальта образуются уксусная и надуксусная кислоты; последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты: Взаимодействием диметиламина с сероуглеродом с последующим окислением образующегося диметилди-тиокарбамата нитритом натрия получают тетраметил* тиурамдисульфид (ТМТД) получается окислением дурола азотной кислотой или конденсацией псевдокумола с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия с последующим окислением образующегося ацетопсевдокумола (2,4,5-триметилацетофенона) сначала гипобромитом натрия, а затем перманганатом. Ее тетраметиловый эфир плавится при 141 °С, а диангидрид при 286 °С. 5-Метилизатин образуется при окислении ди-п-толуиди-ноуксусной кислоты кислородом воздуха в присутствии минеральных кислот , а также при нагревании бис-п-толилимид-хлорида щавелевой кислоты с концентрированной серной кислотой2. В патентной литературе3 описывается получение 5-метилизатина конденсацией 6-нитро-З-метилбензальдегида с ацетоном с последующим окислением образующегося (6-нитро-3-метил-а-оксибензил)-ацетона марганцевокислы.м калием в щелочной среде. 5-Метилизатннполучают также гидролизом метилового и этилового зфиров 5-метил-диоксин-долкарбоновой кислоты с последующим окислительным де-карбоксилнрованием4. Образующиеся хлсрыетилтолуолы далее можно двумя путями: либо дпухстадийным окислением азотной кислотой либо гидролизом хлорметилыюй группы с последующим окислением образующегося метилбензиловоп) спирта а;ютной кислотой. кетона (XIV) и последующим окислением образующегося прегненолона 3-Аминофенотиазин, получаемый осернением 4-аминодифенил-амина или восстановлением З-нитрофенотиазиноксида-5, окисляется (схема 89) хлоридом железа (III) с образованием 3-фено-гиазима (226), вещества красного цвета превращающегося при щелочном гидролизе в фенотиазон. Аналогично, 3,7-диаминофено-гиазин окисляют до 7-аминофенотиазима (тионина), гидрохлорид которого известен как краситель фиолетовый Лаута. Этот краситель был получен первоначально при окислении /г-фенилендиамина хлоридом железа (III) в присутствии сероводорода. Аналогичным путем из 4-аминодиметиланилина получен краситель метиленовый голубой. Позднее метиленовый голубой (основной голубой 9, C.I. 52015) получали присоединением тиосульфат-иона к хиноидной системе, образующейся при окислении 4-аминодиметиланилина, с последующим совместным окислением образующегося продукта с диметиланилином, в результате чего получается индаминтиосуль-фокислота; и, наконец, циклизацией последней в кислотном растворе, приводящей к лейкоформе метиленового голубого (227). Лей-косоединение может быть выделено на этой стадии, но обычно окисление продолжают до получения красителя (228), который выделяют в виде двойной соли с хлоридом цинка (краситель метиленовый голубой Ц) (схема 90). Метиленовый голубой получен также нагреванием 3,7-дибромфеназатионийбромида с диметиланилином. ного с феншл'идрсжгилампном ц среде пиридина с последующим окислением образующегося при этом ^(арилмети.^фенилгидроксиламшш перекисью но до рода [851: Галогенопиридины, особенно хлор- и, в большей степени, фторпроизводные, способны литиироваться по положению, соседнему с атомом галогена, через предварительное депротонйрование. Такие превращения возможны, хотя и редки, даже для бромпиридинов [61]. Лучшие результаты при таком литиировании достигаются при использовании диизопропиламида лития в качестве литиирую-щего агента. 3-Галогенопиридины литиируются этим методом по положению 4, а 2- и 4-галогенопроизводные — исключительно по р-положениям [62]. При литиировании 3-метоксипиридина с использованием в качестве литиирующего агента мезитиллития образуется 2-литийпроизводное [63]. 3-Метоксиметокси-пиридин [64], 3-диизопропиламинокарбонил- [65] и 3-трет-бутилкарбонила-минопиридины [66] литиируются по положению 4. Литиирование производных 1, содержащих диметилоксазолиновую ориентирующую группу, требует 2,2,6,6-тетраметилпиперидида лития, в противном случае наблюдается присоединение металлоорганических соединений по положению 4. Сочетание этой реакции с окислением образующегося дигидропиридина кислородом \ представляет собой эффективный метод синтеза 4-алкилированных пи- Определение иода [40]. Метод основан на сожжении полимера по Шенигеру с последующим окислением образующегося иода бромом до йодноватой кислоты, которая определяется иодометрически. Протекают следующие реакции: Старый метод синтеза соединения 39 основан на перегруппировке Шмидта при действии на триацетонамин азида натрия с последующим окислением образующегося 2,2,7,7-тетраметил-5-гомо-пиперазиноиа [1].  Окисление этилового Образования химических Окисление алифатических Окисление целлюлозы Окисление фурфурола Окисление холестерина Окисление метальных Окисление начинается Окисление нитробензолом |
- |
Навигация